2012年三峡大学研究生初试专业课-861有机化学(一)

 第1页 共4页 三 峡 大 学 2012年研究生入学考试试题(A卷) 科目代码： 861 科目名称： 有机化学（一） （考生必须将答案写在答题纸上） 1、卷面总分：150分 2、考试时间：3小时 一、选择题（每小题3分，共30分） 1、下列碳正离子最稳定的是( ) (A)(B)(C)(D) COOH2.下列构型式中( )与HOH是相同的CH2OHOH(A)HCH2OHCOOH(B)COOHHOCH2OHHCOOH(C)HOH2CHOH 3.下列化合物中进行磺化反应最容易的是（ ） NO2(A)(B)CH2NO2(C)OCH3(D)CH2CH3 4.下列化合物或离子具有芳香性的是（ ）。 (A)HH(B)(C)(D)5. 下列离子中亲核性最强的是（ ）。 O-(A)NO2 O-(D)O-(B)CH3(C)O-OCH3Cl 第2页 共4页 6.下列亲核取代反应主要按SN1历程进行的是（ ） (A)CH3I + OH-(B)CH3CH2I + NH3(C)(CH3)3CCI +CH3OHOH(D)CHCHCHCH+CH3ONa33ClCH3OH + I-CH3CH2NH3+ + I-(CH3)3COCH3 +HClOH3CCHCHCH3 7. 下列化合物不能生成分子内氢键的是（ ） （A）邻甲苯酚 （B）邻硝基苯酚 （C）邻氟苯酚 （D）邻氨基苯酚 8.下列化合物不能发生碘仿反应的是（ ） （A）CH3CH2OH (B) CH3COCH3 (C) CH3CH2CHO (D) CH3COCH2CH3 9.下列化合物沸点最高的是（ ） CHO(A)(B)CHOOHCHO(C)(D)OHCHOOH 10. 下列化合物碱性最强的是 （ ） (A)N(B)NH2(C)NH(D)N CHCHBrCH2ClKCN二、完成下列反应式（写出主要产物）（每小题3分，共30分） 1.(CH3)2C=CHCH2CH3H3C3.ICC2H5(1) O3(2) Zn/H2O4.2.H3CHH3CC2H5ONaOC2H5OH6.CH3OH2OCH3HOHCHO+ HCHO浓NaOHH3O C3H75.C2H5 第3页 共4页 CH3COCH3Mg7.C6H5CH2Cl无水乙醚8.H3OCOOHNCOOHNOHH-CO2△9.CH310.混酸Fe+HCl(CH3CO)2O混酸H3ONaNO2/HClH3PO2 三、合成题（无机试剂任选）（任选6题，每小题10分，共60分） 1.以丙烯为原料合成：1-氯-2,3-二溴丙烷 OH2.由苯及不超过四个碳原子的化合物合成: 3.由乙酰乙酸乙酯及其他试剂合成: 2,5-己二酮 H2N4.由甲苯、乙醇合成：COOCH2CH2NEt2 5.由环戊二烯及不超过三个碳原子的化合物合成:H3COOHHHHCO2C2H5 6.由甲苯及不超过四个碳原子化合物的合成：H3CCH3CH(CH3)2 H2CCH-CH2-CHCCH2-CH37.以不超过三个碳原子的化合物合成：O 第4页共4页 四、推测化合物的结构（10分） 化合物A的分子式为C9H9NO3，它与HCl回流，得到两个晶体B和C。B的相对分子质量为122，微溶于水，它的IR谱在3200～2300cm-1有一个宽谱带，在1680cm-1有一个强吸收峰，在1600cm-1、1500cm-1、1400cm-1、750cm-1和700cm-1有吸收峰。B不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色，但与NaHCO3作用放出CO2。C溶于水，用标准NaOH溶液滴定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含N，相对分子质量为75，请推断化合物A的结构。 五、反应机理题（每小题10分，共20分） 1．我国盛产山苍籽精油，用其主要成分柠檬醛A可以合成具有工业价值的紫罗兰酮： CHO柠檬醛AOOO假紫罗兰酮β-紫罗兰酮α-紫罗兰酮 （1）解释上述反应的反应历程 （2）在第二步反应中，β-紫罗兰酮是占优势的产物，为什么？ 2. 已知 3-溴-1-戊烯与C2H5ONa在乙醇中的反应速率取决于[RBr]和[C2H5O-]， 产物是 3-乙氧基-1-戊烯 CH2=CHCHC2H5但当它与C2H5OH反应时，反应速 OC2H5率只与[RBr]有关，除了产生3-乙氧基-1-戊烯外，还生成1-乙氧基-2-戊烯C2H5OCH2CH=CHC2H5 。请解释以上结果。