计量标准技术报告
计量标准名称 液相色谱仪检定装置 计量标准负责人 朱智敏 建标单位名称 安阳市质量技术监督检验测试中心 填 写 日 期 2020年6月8日
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目 录
一、建立计量标准的目的………………………………………………………………… ( ) 二、计量标准的工作原理及其组成………………………………………………………( ) 三、计量标准器及主要配套设备…………………………………………………………( ) 四、计量标准的主要技术指标……………………………………………………………( ) 五、环境条件………………………………………………………………………………( ) 六、计量标准的量值溯源和传递框图……………………………………………………( ) 七、计量标准的稳定性考核………………………………………………………………( ) 八、检定或校准结果的重复性试验…………………………………………………………( ) 九、检定或校准结果的不确定度评定………………………………………………( ) 十、检定或校准结果的验证………………………………………………………………( ) 十一、结论…………………………………………………………………………………( ) 十二、附加说明……………………………………………………………………………( )
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一、建立计量标准的目的 液相色谱仪属强制检定的计量器具，为了统一这些计量器具的量值，向企业提供全面可靠的计量服务，确保该计量器具不影响我市的食品药品和医疗卫生行业，确保环境检测安全，建立这一社会公用计量标准。 二、计量标准的工作原理及其组成 液相色谱仪检定装置根据JJG705-2014《液相色谱仪检定规程》提供的方法，该计量标准由电子天平、秒表、数字测温仪、注射器、检定液相色谱仪用标准物质、检定用试剂组成。主要检定项目如下： 1、用检定液相色谱仪的标准溶液检定检测器的定性、定量重复性。 按规程要求设置色谱条件，在相同条件下连续进样六次做色谱分析，计算色谱峰的保留时间和峰面积的相对标准偏差，进行定性、定量重复性的检定。 2、用低浓度的液相色谱检定用标准物质进行最小检测浓度的检定。 按规程要求设置色谱仪条件，注入检定用标准物质，记录色谱图，根据色谱峰高和基线噪声峰-峰高计算最小检测浓度。 3、用检定用试剂（100%甲醇）检定检测器的基线噪声和基线漂移。 以检定用试剂为流动相，待仪器稳定后记录基线30min，由检测器的衰减倍数和测得的基线峰-峰高对应的记录仪标度，计算基线噪声。基线漂移用1h内基线偏离原点的值表示。 3
三、计量标准器及主要配套设备 名 称 萘-甲醇溶液 萘-甲醇溶液 型 号 GBW(E)130167 GBW(E)130168 测量范围 不确定度 或准确度等级 或最大允许误差 Ｕrel=4%，k=2 制造厂及 出厂编号 中国计量科学检定周期或复校间隔 二年 检定或 校准机构 中国计量科学研究院 中国计量科学研究院 中国计量科学研究院 计量标准器1×10g/ml -4研究院主要配套设备 GBW(E)130167 中国计量科学1×10g/ml -7Ｕrel=4%，k=2 研究院二年 GBW(E)130168 中国计量科学200ug/mL 研究院甲醇中胆固 GBW(E)130405 醇溶液 Ｕrel=2.0%，k=2 二年 GBW(E)130405 中国计量科学研究院甲醇中胆固 GBW(E)1醇溶液 30406 5.0ug/mL Ｕrel=5.0%，k=2 二年 中国计量科学研究院 GBW(E)130406 数字万用表 3146A (0-120)MΩ MPE:±14mΩ 0740440045 1年 安阳市检测中心 铂电阻温度计 WZP-Pt100 (0-300)℃ A级 /1190 1年 安阳市检测中心 注射器 （0-10）uL （0-10）uL Ｕrel=1.2%，k=2 上海医用激光仪器厂01 1年 安阳市检测中心 机械秒表 807 （0～15）min MPE：±0.8s 上海秒表厂 465535 1年 安阳市检测中心 电子天平 AE240S （0～200）g ①级 梅特勒1216252085 1年 安阳市检测中心
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四、计量标准的主要技术指标 液相色谱检定用溶液标准物质： 萘-甲醇溶液： 1×10g/ml Ｕrel=4.0%，k=2 -71×10g/ml Ｕrel=4.0%，k=2 甲醇中胆固醇溶液：5.0 ug/mL Ｕrel=5.0%，k=2 200ug/mL Ｕrel=2.0%，k=2 -4五、环境条件 序号 项 目 要 求 实际情况 结 论 1 温 度 (15～30)℃ (15～30)℃ 合格 2 湿 度 (20～85)%RH (20～85)%RH 合格 3 4 5 6
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六、计量标准的量值溯源和传递框图 上一级 计量器具 时间检定仪 -7(1～99999）s ±(2×10T)±0.003s 安阳市质量技术监督检验测试中心 本 级 计 量 器 具 下一级 计 量 器 具 纯度标准物质 一级 中国计量科学研究院 数字多用表 （0～1000）V 1Ω～10MΩ 准确度： MPE:±1×10-5Ω 安阳市质量技术监督检验测试中心 标准铂电阻温度计 砝码 二等 安阳市质量技术监督检验测试中心 500g 1mg～准确度：F1 安阳市质量技术监督检验测试中心 直接测量法 直接测量法 直接测量法 直接测量法 直接测量法 液相色谱检定用溶液标准物质 机械秒表 （0～15）min MPE：±0.8s 萘-甲醇溶液 1×10g/ml Ｕrel=4.0%，k=2 萘-甲醇溶液 1×10g/ml Ｕrel=4.0%，k=2 甲醇中胆固醇溶液 5.0 ug/mL Ｕrel=5.0%，k=2 甲醇中胆固醇溶液 200ug/mL Ｕrel=2.0%，k=2 -7-4数字万用表(0-120)MΩ MPE:±14mΩ 铂电阻温度计(0-300)℃ A级 电子天平 （0～200）g ①级 直接测量法 计量器具名称：液相色谱仪 最小检测浓度 紫外-可见光检测器﹑二极管阵列检测器 (萘): ≤5×10-8 g/mL 荧光检测器 (萘): ≤5×10-9 g/mL 示差折光率检测器 (胆固醇): ≤5×10-6 g/mL 蒸发光散射检测器 (胆固醇): ≤5×10-6 g/mL 泵稳定性（2.0~3.0）％ 柱箱控温稳定性≤1℃/h 定性重复性: ≤1.0%(紫外、二极管阵列、荧光、示差折光检测检测器) ≤1.5%（蒸发光检测器） 定量重复性: ≤3.0%(紫外、二极管阵列、荧光、示差折光检测检测器) ≤4.0%（蒸发光检测器）
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七、计量标准的稳定性考核 铂电阻温度计用来对液相色谱仪柱箱温度进行检定，是选定一台柱箱温度稳定性好的液相色谱仪，设定柱箱温度45℃，每隔大于一个月的时间用该计量标准进行一组7次的测量，取其算术平均值作为该组的测量结果，共测量四组，取四组测量结果的最大值和最小值之差，作为新建计量标准在该时间段的稳定性。 A级铂电阻测温最大允许误差MPE：±（0.150℃+0.002t）， 所以45℃时MPE：±0.24℃ 4月6日 5月15日 1 45.4℃ 45.1℃ 2 44.9℃ 44.9℃ 测 3 45.0℃ 45.1℃ 量 4 45.1℃ 45.0℃ 值 5 45.2℃ 44.9℃ 6 44.9℃ 45.2℃ 7 45.0℃ 45.0℃ 平均值 45.1℃ 45.0℃ 变化量 0.1℃ 允许变化量
注：应当提供《计量标准的稳定性考核记录》。
6月12日 45.1℃ 44.9℃ 45.0℃ 45.0℃ 45.2℃ 44.9℃ 45.1℃ 45.0℃ 0.24℃ 结论 7月8日 45.1℃ 45.0℃ 45.3℃ 45.2℃ 44.9℃ 44.9℃ 45.0℃ 45.1℃ 合格
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八、检定或校准结果的重复性试验 选一台性能稳定可靠、安捷伦仪器公司生产的1260VW型液相色谱仪（配紫外-可见光检测器），测量国家标准物质中心研制的GBW(E)130168萘-甲醇溶液1×10-7g/ml，连续测量10次，求色谱峰高（mAU*s）的测量结果的重复性，结果如下： 测量序号 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值 标准偏差 相对标准偏差 测量值 1.48724 1.45051 1.48041 1.47073 1.49876 1.49233 1.43737 1.44361 1.47992 1.42073 1.46616 0.02636 1.8% 测量10次，测量结果的相对标准偏差1.8%。以上数据说明该标准物质重复性试验良好。
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注：应当提供《检定或校准结果的重复性试验记录》。
九、检定或校准结果的不确定度评定 评定的对象: 选一台性能稳定可靠，安捷伦仪器公司生产的液相色谱仪（型号：1260、编号: DEAAU10746） 1、 不同检测器最小检测浓度的不确定度评定的数学模型是相同的。 数学模型： cl = 2NdCV 20H式中 cl----最小检测浓度 g/ml Nd----基线噪声峰—峰高mm C----标准溶液的浓度 g/ml V ----进样体积 μl H----标准溶液的色谱峰高 mm 灵敏系数： c1= △Nd / Nd = 1 c2= △C / C = 1 c3= △V / V = 1 c4= △V / V = -1 1、 不同检测器最小检测浓度检定不确定度的来源如下： 紫外-可见光检测器（二极管阵列检测器）最小检测浓度不确定度的来源ua： 不确定度分量u(i) 不确定度来源 检测时数值 4.0×10-5AU 1.0×10-7 g/ml 20μl 1.47×10-3 AU 评定方法 A类 B类 B类 A类 标准不确定度 相对标准不确定度 0.3% 2.0% 0.6% 1.8% ci ci ui ua1 ua2 ua3 ua4 基线噪音 Nd 标准溶液的浓度 C 进样体积 V 色谱峰高 H 0.12×10-6AU 2.63×10-5AU 0.3% 1 2.0% 0.6% -1 1.8% 荧光检测器最小检测浓度的不确定度来源ub： 不确定度分量u(i) 不确定度来源 检测时数值 4.5×10-5FU 1.0×10-9 g/ml 20μl 1.35×10-3 FU 评定方法 A类 B类 B类 A类 标准不确定度 0.14×10-6FU 2.31×10-5 FU 相对标准不确定度 0.3% 2.0% 0.6% 1.7% ci ci ui ub1 ub2 ub3 ub4 基线噪音 Nd 标准溶液的浓度 C 进样体积 V 色谱峰高 H 0.3% 1 2.0% 0.6% -1 1.7% 示差折光率检测器最小检测浓度的不确定度来源uc： 不确定度分量u(i) 不确定度来源 检测时数值 3.0×10-7RIU 1.0×10-5 g/ml 评定方法 A类 B类 10 标准不确定度 0.8×10-9RIU 相对标准不确定度 0.3% 2.5% ci ci ui uc1 uc2
基线噪音 Nd 标准溶液的浓度 C 1 0.3% 2.5% uc3 uc4 进样体积 V 色谱峰高 H 20μl 2.46×10-3 RIU B类 A类 0.04×10-3 RIU 0.6% 1.2% -1 0.6% 1.2% 蒸发光检测器最小检测浓度的不确定度来源uc： 不确定度分量u(i) 不确定度来源 检测时数值 2mV 5.0×10-6g/ml 20μl 11mV 评定方法 A类 B类 B类 A类 标准不确定度 相对标准不确定度 0.4% 2.5% 0.6% 1.3% ci ci ui ud1 ud2 ud3 ud4 基线噪音 Nd 标准溶液的浓度 C 进样体积 V 色谱峰高 H 0.008mV 0.14mV 0.4% 1 2.5% 0.6% -1 1.3% 2、 不同检测器最小检测浓度合成标准不确定度的计算 紫外-可见光检测器（二极管阵列检测器）最小检测浓度的合成标准不确定度 uarel =c1ua12c2ua22c3ua32c4ua42 =2.8（%） 荧光检测器最小检测浓度的合成标准不确定度 ubrel = c1ub12c2ub22c3ub32c4ub42 =2.7（%） 示差折光率检测器最小检测浓度的合成标准不确定度 ucrel = c1uc12c2uc22c3uc32c4uc42 =2.9（%） 蒸发光检测器最小检测浓度的合成标准不确定度 udrel = c1uc12c2uc22c3uc32c4uc42 =2.9（%） 3、 各检测器最小检测浓度扩展不确定度报告与表示。 检测器名称 紫外-可见光检测器（二极管阵列检测器） 荧光检测器 示差折光率检测器 蒸发光检测器 扩展不确定度报告与表示 Urel=5.6%, k=2 Urel=5.4%, k=2 Urel=5.8%, k=2 Urel=5.8%, k=2
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十、检定或校准结果的验证 本实验室会同新乡市，洛阳市检测中心理化室，用各自的计量标准检定同一台岛津SPD-10A仪器（配紫外-可见光检测器）的最小检测浓度，测量结果如下： 测量结果 平均值 y 本实验室测量不确定度 Ulab 计算公式如下： ylaby本实验室 5.3×10g/ml -8新乡市检测中心理化室 4.7×10g/ml 5.1×10g/ml -8-8洛阳市检测中心理化室 5.4×10g/ml -8Urel=5.6%, k=2 n1Ulab n-8 此时n=3，计算得到0.2×10g/ml<2-8-8×5.3×10g/ml×5.6%=0.24×10g/ml 3故本装置的测量不确定度符合计量标准考核规范要求。 12
十一、结论 本计量标准稳定性和重复性合格，测量不确定度评定合理，并且得到验证。所有技术指标符合国家计量检定系统表和国家计量检定规程的要求，具备开展对液相色谱仪进行检定的条件。 十二、附加说明 本技术报告的建立主要依据：JJG705-2014《液相色谱仪检定规程》
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