华南理工大学学报（自然科学版） 第３８卷第８期 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｖｏ１．３８ ＮＯ．８ ２０１０年８月 （Ｎａｔｕｒａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅ Ｅｄｉｔｉｏｎ） Ａｕｇｕｓｔ ２０１０ 文章编号：１０００－５６５Ｘ（２０１０）０８—０１１１－０５ 浸渍冷冻载冷剂的冻结点分布与渗透性木 韩光赫 倪明龙 曾庆孝 朱志伟 （华南理工大学轻工与食品学院，广东广州５１０６４０） 摘要：对于乙醇、丙二醇、盐类与水构成的三元以及四元载冷剂，采用温度一时间法，研 究其组成与冻结点的关系，采用银滴定法和气相色谱法，研究多元载冷剂对食品明胶 模型的渗透作用．结果表明，溶质质量分数大于４５％的乙醇、丙二醇与水组成的三元载冷 剂的冻结点比同质量分数的乙醇水溶液低，乙醇质量分数为２０％～３０％时，溶液的冻结 点达到最低值；盐类中的ＮａＣ！对四元载冷剂冻结点下降的影响最明显；与常用的盐水及 乙醇水溶液相比，乙醇、丙二醇、ＮａＣ１与水构成的四元载冷剂向冻结明胶模型的溶质渗透 量最小；乙醇、丙二醇、ＮａＣ１与水构成的四元载冷剂具有冻结点低、溶质质量分数小、渗透 量小等优点，更适合作为浸渍冷冻载冷剂． 关键词：浸渍冷冻；载冷剂；冻结点；渗透 中图分类号：ＴＳ２０５．７ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１０００－５６５Ｘ．２０１０．０８．０２１ 浸渍冷冻（ＩＣＦ）是一种新型冷冻加工技术，食 理特性方面的研究较少，可用数据缺乏 １１－１２］．Ｆｅｎｎｅ— 品在冻结过程中与载冷剂直接接触，与载冷剂换热 ｍａ、Ｓｃａｕ等 认为多元溶液在冻结过程中的降温 后迅速降温．该技术具有冷却或冻结速率快、时间 特性和纯液体有很大不同，表现为过冷点明显下降 短、节能和质量好的特点¨。 ．其中，以法国Ｌｕｃａｓ及 以及未出现等温区间等特点，因此，由冻结曲线不能 保加利亚Ｆｉｋｉｉｎ为代表的研究小组是对此方面的研 直接确定其冻结点．文中以乙醇、丙二醇、盐类 究较为领先的团队 ．载冷剂的选择是浸渍冷冻技 （ＮａＣ１、ＣａＣ１２、ＫＣ１、ＭｇＣ１２）以及水作为三元以及四元 术中的关键问题之一．载冷剂应该具有无毒、对食品 载冷剂的组成成分，研究不同载冷剂在不同浓度下的 风味无影响或影响小、冻结温度低、高传热、传质 冻结点的变化规律，并在一２０、一３０、一４０℃下研究不 （渗透）快、设备腐蚀性低和成本低等特点Ｅ１，４－Ｓ］．已 同载冷剂对明胶模型食品的渗透作用规律，探索可适 报道的浸渍冷冻载冷剂主要有盐、醇或糖类的二元 用于食品浸渍冷冻的三元以及四元载冷剂． 及三元载冷剂，其中最常用的是氯化钠及乙醇的水 溶液¨’ ．但乙醇溶液作为载冷剂易挥发，而氯化钠 １ 材料与方法 溶液存在冻结点较高、渗透性强及易对设备腐蚀等 １．１ 载冷剂样品的制备 问题． 以乙醇（或丙二醇）、水二元溶液，乙醇、丙二 多元载冷剂是浸渍冷冻载冷剂的研究方向之 醇、水三元溶液，乙醇、丙二醇、盐（ＮａＣ１、ＣａＣ１ ＫＣＩ、 一，但由于多元载冷剂与冻结品之间的渗透规律以 ＭｇＣ１ ）、水四元溶液为载冷剂，按照预计的溶质总 及多元溶液的冻结过程较复杂等，有关多元载冷剂 质量分数（ ）与各组分的质量分数配制样品，采用 方面的研究进展较慢 ．关于ＩＣＦ多元载冷剂物 ＳＨＡＮＧＰＩＮＧ ＪＡ１００３电子天平（精度为±０．０１ ｇ）称量 收稿日期：２００９—０７．３１ 基金项目：高校基本科研项目（２００９ＺＭ０３０１）；广东省海洋渔业科技推广专项项目（Ａ２００８９９１０３） 作者简介：韩光赫（１９７３一），男，博士生，主要从事食品加工工艺中传递过程研究．Ｅ－ｍａｉｌ：ｈａｎｇｕａｎｇｈｅ．ｇｕａｎｇ＠１６３．ｃｏｍ 十通讯作者：朱志伟（１９７４一），男，博士，讲师，主要从事加工与保藏技术研究．Ｅ－ｍａｉｌ：ｚｈｗｚｈｕ＠ ｃｕｔ．ｅｄｕ．ｅｎ １１２ 华南理工大学学报（自然科学版） 第３８卷 每个组分的质量，每种溶液总质量为５０ｇ，置于６０ｍＬ 式中： 乙 丙 醇为样品单位表面积中吸收的乙醇的 的样品瓶中，拧紧密封盖，搅拌５～１０ｍｉｎ以保证溶 液混合均匀．最后将载冷剂放人样品瓶里备用． １．２ 降温曲线的获得与冻结点的测定 冷冻装置采用Ｐｒｅｍｉｕｍ系列超低温冰箱（ＭＢＳ有 限公司生产，温度可调节，最低工作温度为一８６℃）．将 样品瓶放进冰箱里，热电偶探头插在ＣＥＮＴＥＲ ３０９温 度记录仪（ＴＰ—Ｋ０１探头的测温范围为一５０～２００ ｏＣ， 泰仕电子工业股份有限公司生产）内，样品与冰 箱周围的温差为１０℃以内．打开电源，设定工作温度 为一２０℃，当冰箱温度下降到一２０℃时维持０．５ｈ，样 品与周围的温差为５℃以下．然后将冰箱温度设定为 一８６℃，工作温度下降速率为０．１～０．２ ｏＣ／ｍｉｎ，记录 样品的温度，从而获得样品的降温曲线．根据Ｆｅｎｎｅ． ｍａ、Ｓｃａｕ等的方法＿ｌ 确定冻结点：溶液的冻结点取 决于冻结曲线的延长曲线与冻结前曲线的交点． １．３ 载冷剂对食品模型渗透量的测定 以明胶圆柱体为食品模型Ⅲ ，测定冻结过程中 载冷剂溶质的渗透量．将明胶（天津市科密欧化学 试剂有限公司生产）与蒸馏水按照１：３的质量比混 合均匀，置于６０℃水浴中加热０．５ ｈ，装入圆柱体模 型中制备样品（大约５０ ｇ左右），然后放到一２０℃ ＢＣＤ－２８２ＴＤｅ冰箱（北京海信电器有限公司生产）中 冷却１０ｍｉｎ．使用时将Ｋ型热电偶置于明胶圆柱体 中心，然后放入浸渍式低温冷冻机内冻结，利用 ＣＥＮＴＥＲ ３０９温度记录仪记录温度变化，样品中心 温度降到一１８℃时取出，测定其吸收ＮａＣ１、乙醇和 丙二醇的质量． 采用银滴定法 副测定ＮａＣ１的吸收量； ，Ｎ ｃｌ＝ｍＮⅡＣｌ／Ｓ （１） 式中： 。为样品单位表面积中吸收的氯化钠的质 量；ｍ 。为样品吸收的氯化钠的质量；Ｓ为样品的表 面积． 乙醇和丙二醇的渗透量采用气相色谱法中的内 标标准曲线法ｕ 测定．实验选用Ａｇｉｌｅｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ ７８９０Ａ ＧＣ Ｓｙｓｔｅｍ气相色谱仪．色谱柱：ＦＦＡＰ，０．２５ ｐｘｎ， ３０ｍ×０．２５ ｒｎｍ；载气：高纯氮（ｔ＞９９．９９９％）；进样器温 度：２００ ｏＣ；检测器温度：２００ ｏＣ；柱温程序：初始温度 ４０℃，保持２ ａｒｉｎ，再以５￣Ｃ／ｒａｉｎ升温到６０℃，保持 ２ｍｉｎ．２０ｏＣ／ｒａｉｎ升到２００℃；载气流速：１．０ｍＬ／ｍｉｎ； 分流比：１：５０；进样量：１ ｔｚＬ．按式（２）计算其渗透量： 乙醇／丙二醇＝，ｎ乙醇／丙二醇／５ （２） （或丙二醇）质量；ｍ乙 丙二醇为样品吸收的乙醇（或 丙二醇）的质量；Ｓ 为样品的表面积． ２结果与分析 ２．１ 溶液的降温过程与冻结点 一元液体存在明显的相变过程，冻结点容易确 定，但多元溶液在冻结时的相变过程比较复杂．不同 的二元、三元和四元溶液的降温曲线如图１所示．按 照Ｆｅｎｎｅｍａ、Ｓｃａｕ等的方法 。－１５］，得到冻结曲线的延 长线ＡＢＣ，其中Ａ为冻结点，Ｃ为变曲点．若体系处 于完全热力学平衡状态下，则溶液的冻结过程沿着 ＡＢＣ进行，点 即为溶液的冻结点． Ｏ ０ Ｏ ０ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ ０ 赠 时间／ｍｉｎ （ａ）４５％的丙二醇水溶液 ｐ 魁 赠 Ｏ ６０ １２０ １８０ ２４０ ３００ ３６０ ４２０ 时间／ａｒｉｎ （ｂ）乙醇３０％、丙二醇２０％的水溶液 赠 时间／ａｒｉｎ （ｃ）乙醇２０％、丙二醇２２％、ＮａＣＩ ８％的水溶液 图１ 二元、三元和四元溶液的降温曲线 Ｆｉｇ．１ Ｆｒｅｅｚｉｎｇｉｎｇ ＣＵｌ＇Ｖｅｓ ｏｆ ｂｉｎａｒｙ，ｔｅｒｎａｒｙ ａｎｄ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｗａ— ｔｅｒ ｍｉｘｔｕｒｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ 第８期 韩光赫等：浸渍冷冻载冷剂的冻结点分布与渗透性 ０ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ Ｏ １１３ ２．２ 乙醇、丙二醇、水三元溶液的冻结点分布 ０ １０ 冻结点是载冷剂的重要特征之一，冻结点的高 —２０ 低决定了浸渍冷冻设备的使用范围．乙醇、丙二醇及 ３Ｏ ——口一ＮａＣ１．Ｗ＝３５％ ｏ－－ＮａＣＩ＿ｗ＝４５％ ＋ＮａＣ１．Ｗ＝５５％ －－丙三醇等醇类是在浸渍冷冻工艺中通常使用的载冷 剂成分．乙醇具有冻结点低、黏度低的优点，但容易 挥发，在工艺过程中需经常补充．丙二醇与丙三醇不 《 十十＋－．－ＣａＣ１，．Ｗ＝３５％ ＣａＣ１ ．Ｗ＝４５％ ＣａＣＩ＾． ＝５５％ 羹＿４ｏ 一５０ ｏ－ＫＣｌ１ ｗ＝３５％ ＫＣｌ１ ｗ＝４５％ 易挥发，但黏度较高．合理配制乙醇、丙二醇与水三 ——・－一ＭｇＣＩ ．Ｗ＝３ ６０ Ｏ 元成分可减少载冷剂的损失量．对于不同质量分 ２ ４ ６ ８ 数的乙醇、丙二醇、水三元溶液，按照上述冻结点 的确定方法所得的三元溶液的冻结点分布见图２． 姆 ０ ｌ０ ２０ ３０ ４０ ５Ｕ ６０ ７０ 乙醇的质量分数／％ 图２ 乙醇、丙二醇、水三元溶液的冻结点分布 Ｆｉｇ．２ Ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｔｅｒｎａｒｙ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ ｌｉｑｕｉｄ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌ，ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｎｄ ｗａｔｅｒ 由图２中可知，当乙醇、丙二醇和水三元溶液中 乙醇质量分数小于１５％时，三元载冷剂冻结点的下 降率较大；而当其大于１５％时，三元载冷剂冻结点的 下降趋于平缓；当乙醇质量分数为２０％～３０％时，无 论丙二醇的量为多少，溶液的冻结点达到最低值．由 乙醇、丙二醇、水三元溶液的冻结点分布特性可以 设定溶液中乙醇的质量分数为２０％．降低乙醇的质 量分数则可减少乙醇挥发量，易于生产应用，并且以 丙二醇代替乙醇对溶液的冻结点影响较小． ２．３ 乙醇、丙二醇、盐类、水四元溶液的冻结 点分布 盐类也是载冷剂中通常使用的成分，在低浓度 下盐水的冻结点比醇类水溶液低，但渗透性更强．图 ３中显示了乙醇、丙二醇、盐（ＮａＣＩ、ＣａＣ１，、ＫＣ１、 ＭｇＣ１ ）、水四元溶液的冻结点随溶质总质量分数以 及丙二醇、盐含量的变化．由图３中可知，乙醇、丙二 醇、ＮａＣ１（或ＣａＣ１ ）、水四元溶液的冻结点随着ＮａＣ１ （或ＣａＣ１ ）含量的增加而降低，但乙醇、丙二醇、ＫＣ１ （或ＭｇＣＩ ）、水四元溶液的冻结点随着ＫＣ１（或 ＭｇＣ１ ）含量的增加而上升． 盐分质量分数／％ 图３乙醇、丙二醇、盐类、水四元载冷剂的冻结点分布 Ｆｉｇ．３ Ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓ ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ｏｆ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｒｅｆｉｒｇｅｒａｎｔ ｌｉｑｕｉｄ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌ，ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ，ｓａｌｔ ａｎｄ ｗａｔｅｒ 由表１中可知，乙醇、丙二醇、水三元溶液中添 加少量盐类可有效地降低溶液的冻结点．在相同的 质量分数下，乙醇、丙二醇、ＮａＣ１（或ＣａＣ１：）、水四元 溶液的冻结点相对于其它二元、三元溶液明显较低， 特别是乙醇、丙二醇、ＮａＣ１、水四元溶液的冻结点最 低．实验中还发现，溶质总质量分数较高时，冷却过 程中出现盐析现象，当溶质总质量分数为５５％、 ＣａＣ１ ６％～８％、乙醇２０％、丙二醇２７％一２９％时， 出现ＣａＣ１，析出现象． 表１ 乙醇、丙二醇、盐、水四元溶液与二元及三元溶液的冻 结点比较” Ｔａｂｌｅ １ Ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｏｆ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓ ｂｅｔｗｅｅｎ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｂｉｎａｒｙ ｏｒ ｔｅｒｎａｒｙ ｓｏｌｕｔｉｏｎ 溶质 冻结点 总质量乙醇、丙二醇、乙醇、丙二醇、乙醇、丙二醇、 乙醇、 分数／％ ＮａＣ１、水 ＣａＣ１２、水 水 水 丙二醇、水 ３５ —２７．４～一２６．４—２６．３～一２３．６—２４．６—１６．４ —２２．９ ４５ —４ｏ．９～一３９．１—４１．１～一３５．１—３４．１—２６．７ —３４．３ ５５ —５Ｏ．７～一４９．６ —４４．３ —４ｏ．７—４３．８ —４３．８ １）四元溶液的乙醇质量分数为２０％，ＮａＣＩ或ＣａＣ１２质量分数为 ４％一８％；三元溶液的乙醇质量分数为２０％；丙二醇质量分数＝溶 质总质量分数一乙醇质量分数一盐类质量分数． ２．４ 载冷剂对明胶模型食品渗透性的比较 根据前面获得的乙醇、丙二醇、ＮａＣ１、水四元溶 液的冻结点分布，冻结点各为一３０、～４０、一５ＯｃＣ的 乙醇、丙二醇、ＮａＣ１、水四元溶液配方选为表２中的 Ａ、Ｄ、Ｆ．在表２中，Ｂ为盐（ＮａＣ１）水，Ｃ、Ｅ和Ｇ为乙 醇水溶液．对各配方的渗透性进行比较，结果如表２ 所示． １１４ 华南理工大学学报（自然科学版） 第３８卷 由表２中可知，溶液温度越低渗透量越小．由于 １９９８，２１（６）：４１９—４２９． 冻结速率快，样品的冻结时间短，四元载冷剂Ａ、Ｄ、 ｌ２ｊ 管天．食品浸渍冷却与冻结技术的特点与发展趋势 Ｆ的渗透量各小于相同温度下的二元载冷剂Ｂ、Ｃ、 ［Ｊ］．冷藏技术，２００３（１２）：２０—２４． Ｅ、Ｇ；在一２０℃下，Ａ的溶质总渗透量为Ｂ和ｃ溶质 Ｇｕａｎ Ｔｉａｎ．Ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｔｒｅｎｄｓ ｏｆ ｔｈｅ ｆｏｏｄ ｉｍ— 总渗透量的６０．５％、９３．０％；在一３Ｏ℃下，Ｄ的溶质 ｍｅｒｓｉｏｎ ｃｈｉｌｌｉｎｇ ａｎｄ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ［Ｊ］．Ｒｅｆｒｉｇｅｒａ— 总渗透量为Ｅ的８０．１％；在一４０℃下，Ｆ的溶质总 ｔｉｏｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｙｇ，２００３（１２）：２０—２４． 渗透量为Ｇ的８７．４％．Ａ的盐分渗透量为Ｂ盐分渗 林婉玲，曾庆孝，朱志伟．直接浸渍冷冻在食品加工中 透量的１１．３％；Ａ、Ｄ、Ｆ的乙醇渗透量为Ｃ、Ｅ、Ｇ乙 的应用现状与前景［Ｊ］．食品工业科技，２００８（７）：２５６— ２６０． 醇渗透量的５１．９％、３９．８％、４３．７％．由表２中还可 Ｌｉｎ Ｗａｎ—ｌｉｎｇ，Ｚｅｎｇ Ｑｉｎｇ—ｘｉａｏ，Ｚｈｕ Ｚｈｉ—ｗｅｉ．Ｐｒｅｓｅｎｔ ｓｉｔｕａ— 知，溶液中丙二醇的渗透量比盐分与乙醇小得多．本 ｔｉｏｎ ａｎｄ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｐｒｏｓｐｅｃｔ ｏｆ ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｃｈｉｌｌｉｎｇ ａｎｄ 实验使用的所有溶液中，乙醇、丙二醇、ＮａＣ１与水构 ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｉｎ ｆｏｏｄ ｐｒｏｃｅｓｓｉｎｇ［Ｊ］．Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ 成的四元溶液的渗透量最小． ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ，２００８（７）：２５６—２６０． ｒＡ］ ３ 结论 Ｌｕｃａｓ Ｔ，Ｆｌｉｃｋ Ｄ，Ｒａｏｕｈ—Ｗａｃｋ Ａ Ｌ，ｅｔ ａ１．Ｍｏｄｅｌｉｎｇ ａｎｄ ｃｏｎｔｒｏｌ ｏｆ ｔｈａｗｉｎｇ ｐｈｅｎｏｍｅｎａ ｉｎ ｓｏｌｕｔｅ—ｉｍｐｒｅｇｎａｔｅｄ ｆｒｏｚｅｎ 乙醇、丙二醇与水构成的三元溶液中，乙醇质量 ｆｏｏｄｓ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２０００，４５（４）： 分数为２０％一３０％时，溶液冻结点几乎达到最低 ２０９—２１８． 值；在其中添加少量ＮａＣ１或ＣａＣ１２可使溶液的冻结 ｌ Ｊ Ｌｕｃａｓ Ｔ，Ｃｈｏｕｒｏｔ Ｊ Ｍ，Ｂｏｈｕｏｎ Ｐｈ，ｅｔ ａ１．Ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｏｆ ａ １３ｏ— 点明显降低，因而ＮａＣ１或ＣａＣ１ 可作为载冷剂的良 ｒｏｕｓ ｍｅｄｉｕｍ ｉｎ ｃｏｎｔａｃｔ ｗｉｔｈ ａ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅｄ ａｑｕｅｏｕｓ ｆｒｅｅ— 好成分．乙醇、丙二醇、盐类（ＮａＣＩ或ＣａＣ１ ）与水构 ｚａｎｔ：ｎｕｍｅｒｉｃａｌ ｍｏｄｅｌｉｎｇ ｏｆ ｃｏｕｐｌｅｄ ｈｅａｔ ａｎｄ ｍａｓｓ ｔｒａｎｓ— 成的四元溶液和目前常用的盐水与乙醇水溶液相 ｐｏｒｔ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｏｆ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｈｅａｔ ａｎｄ Ｍａｓｓ Ｔｒａｎｓ— 比，其冻结点较低，尤以乙醇、丙二醇、ＮａＣ１与水构 ｆｅｒ，２００１，４４（１ １）：２０９３—２１０６． Ｆｉｋｉｉｎ Ｋ Ａ，Ｆｉｋｉｉｎ Ｇ Ａ．Ｉｎｄｉｖｉｄｕａｌ ｑｕｉｃｋ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｏｆ ｆｏｏｄｓ 成四元溶液的冻结点最低．乙醇、丙二醇、ＮａＣ１与水 ｂｙ ｈｙｄｒｏｆｌｕｉｄｉｓａｔｉｏｎ ａｎｄ ｐｕｍｐａｂｌｅ ｉｃｅ ｓｌｕｒｒｉｅｓ［Ｊ］，Ｒｅ— 构成的四元载冷剂向明胶食品模型的渗透量比目前 ｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，１９９８，６：３１９—３２６． 常用的盐水与乙醇水溶液小，该载冷剂具有冻结点 Ｆ７］ Ｆｉｋｉｉｎ Ｇ Ａ．Ｎｅｗ ｍｅｔｈｏｄ ａｎｄ ｆｌｕｉｄｉｚｅｄ ｗａｔｅｒ ｓｙｓｔｅｍ ｆｏｒ ｉｎ— 低、渗透量小的优点，因而适合直接用作浸渍冷冻载 ｔｅｎｓｉｖｅ ｃｈｉｌｌｉｎｇ ａｎｄ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｏｆ ｉｆｓｈ：ｆｏｏｄ ｃｏｎｔｒｏｌ［Ｊ］．Ｒｅ— 冷剂．后续将根据载冷剂的热传递性进一步筛选载 ｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ Ｓｃｉｅｎｃｅ ａｎｄ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ，１９９２，３（３）： 冷剂的组成． １５３．１６０． 『８］ Ｐｅｒａｈａ Ｊ Ｍ，Ｒｕｂｉｏｌｏ Ａ Ｃ，Ｚｏｒｒｉｌｌａ Ｓ Ｅ．Ｄｅｓｉｇｎ ａｎｄ ｃｏｎ— 参考文献： ｓｔｒｕｃｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｈｙｄｒｏｆｌｕｉｄｉｚａｔｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍ：ｓｔｕｄｙ ｏｆ ｔｈｅ ｈｅａｔ ［１］Ｌｕｅａｓ Ｔ，Ｒａｏｕｈ—Ｗａｃｋ Ａ Ｌ．Ｉｍｍｅ￣ｉｏｎ ｃｈｉｌｌｉｎｇ ａｎｄ ｆｒｅｅ— ｔｒａｎｓｆｅｒ ｏｎ ａ ｓｔ＆ｔｉｏｎａｒｙ ｓｐｈｅｒｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｅｎｇｉ— ｚｉｎｇ ｉｎ ａｑｕｅｏｕｓ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｎｇ ｍｅｄｉａ：ｒｅｖｉｅｗ ａｎｄ ｆｕｔｕｒｅ ｎｅｅｒｉｎｇ，２００９，９０（３）：３５８—３６４． ｔｒｅｎｄｓ『Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｏｆ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｅｆｉｒｇｅｒａｔｉｏｎ， ［９］ Ｌｕｃａｓ Ｔ，Ｆｒａｎｃｏｉｓ Ｊ，Ｂｏｈｕｏｎ Ｐ．Ｆａｃｔｏｒｓ ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｍａｓｓ 第８期 韩光赫等：浸渍冷冻载冷剂的冻结点分布与渗透性 １１５ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｄｕｒｉｎｇ ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｃｏｌｄ ｓｔｏｒａｇｅ ｏｆ ａｐｐｌｅｓ ｉｎ ＮａＣ１／ ｐｒｅｓｅｒｖａｔｉｏｎ ｏｆ ｆｏｏｄｓ ａｎｄ ｍａｔｔｅｒ［Ｍ］．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｍａｒｃｅｌ Ｄｅｋｋｅｒ ＩＮＣ，１９７３：１０９—１４３． ｓｕｃｒｏｓｅ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ［Ｊ］．Ｌｅｂｅｎｓｍ—Ｗｉｓｓｕ—Ｔｅｃｈｎｏ，１９９９，３２ （６）：３２７—３３２． Ｓｃａｕ Ｅ Ｌ，Ａｒｔｈｕｒ Ｊ Ｃ，Ｗａｋｅｈａｍ Ｈ．Ｉｎ ｔｅｃｈｎｉｑｕｅ ｏｆ ｏｒ＿ ［１０］ Ｃｉｐｏｌｌｅｔｔ Ｊ Ｃ，Ｒｏｂｅｒｔｓｏｎ Ｇ Ｈ，Ｆｒａｃａｓ Ｄ Ｆ．Ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｏｆ ｖｅ— ｇｅｔａｂｌｅｓ ｂｙ ｄｉｒｅｃｔ ｃｏｎｔａｃｔ ｗｉｔｈ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｏｆ ｅｔｈａ— ｇａｎｉｃ ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ａ—ｗｅｉｓｓｂｅｒｇｅｒ，ｅｄ．）［Ｍ］．３ｒｄ ｅｄ．Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ：Ｗｉｌｅｙ—Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９５９：２８７—３５５． Ｄ１０１５—０５，Ｓｔａｎｄａｒｄ ｔｅｓｔ ｍｅｔｈｏｄ ｆｏｒ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓ ｏｆ ｎｏｌ ａｎｄ ｓｏｄｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ， １９７７，４２（４）：９１１—９１６． Ｆｉｋｉｉｎ Ｋ，Ｔｓｖｅｔｋｏｖ Ｏ，Ｌａｐｔｅｖ Ｙ，ｅｔ ａ１．Ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓｉｅａｌ ａｎｄ ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ｉｓｓｕｅｓ ｏｆ ｔｈｅ ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｏｆ ｆｒｕｉｔｓ ｉｎ ｉｃｅ ｓｌｕｒｒｉｅｓ ｂａｓｅｄ ｏｎ ｓｕｇａｒ—ｅｔｈａｎｏｌ ａｑｕｅｏｕｓ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｈｉｇｈ—ｐｕｒｉｔｙ ｈｙｄｒｏｃａｒｂｏｎｓ［ｓ］． Ｏｌｉｖｉｅｒ Ｂ，Ａｎｄｒｅ Ｌａｌｌｅｍａｎｄ．Ｓｔｕｄｙ ｏｆ ａ ｔｗｏ ｐｈａｓｅ ｓｅ— ｃｏｎｄａｒｙ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ：ｉｎｔｉｎｓｉｒｃ ｔｈｅｒｍｏｐｈｙｓｉｃａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ ｎ ｉａｃｅ ｓｌｕｒｒｙ［Ｊ］．Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ， １９９９，２２：１６４—１７４． Ｌｕｃａｓ Ｔ，Ｒａｏｕｈ—Ｗａｃｋ Ａ Ｌ．Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｃｈｉｌｌｉｎｇ ａｎｄ ｆｒｅｅｚｉｎｇ：ｐｈａｓｅ ｃｈａｎｇｅ ａｎｄ ｍａｓｓ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｉｎ ｍｏｄｅｌ ｆｏｏｄ ［Ｃ］∥Ｔｈｉｒｄ Ｗｏｒｋｓｈｏｐ ｏｆ ｔｈｅ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｏｆ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ ｏｎ Ｉｃｅ Ｓｌｕｒｒｉｅｓ．Ｌｕｃｅｒｎｅ：Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ ｌｎｓｔｉ— ｔｕｔｅ ｏｆ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｉｏｎ，２００１：１４７—１５６． ［１２］ Ｐｅｒａｌｔａ Ｊ Ｍ，Ｒｕｂｉｏｌｏ Ａ Ｃ，Ｚｏｒｒｉｌｌａ Ｓ Ｅ．Ｐｒｅｄｉｃｔｉｏｎ ｏｆ ｈｅａｔ ｃａｐａｃｉｔｙ，ｄｅｎｓｉｔｙ ａｎｄ￣ｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｌｉｑｕｉｄ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ ｒｌ ｒｌ ｌ ｌ ｒｌ ｒＬ［Ｊ］．Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅ，１９９６，６１（１）：１２７—１３２． 黄伟坤．食品检验与分析［Ｍ］．北京：轻工业出版社， ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｕｓｉｎｇ ａｎ ｅｘｃｅｓｓ Ｇｉｂｂｓ ｅｎｅｒｇｙ ｍｏｄｅｌ［Ｊ］．Ｊｏｕｒ－ Ｈ ＂ ］Ｊ］Ｊ １Ｊ １Ｊ１９９２：７１—７２． ］Ｊ １Ｊ ｎａｌ ｏｆ Ｆｏｏｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，２００７，８２（４）：５４８—５５８． 汪正范．色谱定性与定量［Ｍ］．第２版．北京：化学工 业出版社，２００７：１６４—１６５． ［１３］ Ｆｅｎｎｅｍａ ０ Ｒ，Ｐｏｗｒｉｅ Ｗ Ｄ，Ｍａｒｔｈ Ｅ Ｈ．Ｌｏｗ—ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ Ｆｒｅｅｚｉｎｇ Ｐｏｉｎｔ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ ａｎｄ Ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ Ｃａｐａｃｉｔｙ ｏｆ Ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ Ｌｉｑｕｉｄｓ ｆｏｒ Ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ Ｃｈｉｌｌｉｎｇ ａｎｄ Ｆｒｅｅｚｉｎｇ Ｈａｎ Ｇｕａｎｇ—ｈｅ Ｎｉ Ｍｉｎｇ—ｌｏｎｇ Ｚｅｎｇ Ｑｉｎｇ—ｘｉａｏ Ｚｈｕ Ｚｈｉ—ｗｅｉ （Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ Ｌｉｇｈｔ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ ａｎｄ Ｆｏｏｄ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｓｏｕｔｈ Ｃｈｉｎａ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｙ，Ｇｕａｎｇｇｚｈｏｕ ５ １０６４０，Ｇｕａｎｇｄｏｎｇ，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｉｎ ｔｈｉｓ ｐａｐｅｒ，ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ ｌｉｑｕｉｄｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｔｈｒｅｅ ｏｒ ｆｏｕｒ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｅｔｈａｎｏｌｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ， ，ｓａｌｔ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｗｅｒｅ ｐｒｅｐａｒｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ｒｅｌａｔｉｏｎｓｈｉｐ ｂｅｔｗｅｅｎ ｔｈｅ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓ ａｎｄ ｔｈｅ ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｓ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ ｌｉｑｕｉｄｓ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ｖｉａ ｔｈｅ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ—ｔｉｍｅ ｍｅｔｈｏｄ．Ｔｈｅｎｔｈｅ ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ ｌｉｑｕｉｄｓ ｉｎ ｇｅｌａｔｉｎ ，ｇｅｌ ｍｏｄｅｌ ｗａｓ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｂｙ ｍｅａｎｓ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｌｖｅｒ ｎｉｔｒａｔｅ ｔｉｔｒａｔｉｏｎ ａｎｄ ｔｈｅ ｇａｓ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙＴｈｅ ｒｅｓｕｌｔｓ ｉｎｄｉｃａｔｅ ．ｔｈａｔ（１）ｗｈｅｎ ｔｈｅ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｏｌｕｔｅｓ ｉｓ ｌａｒｇｅｒ ｔｈａｎ ４５％，ｔｈｅ ｔｅｒｎａｒｙ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ ｌｉｑｕｉｄ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ ｅｔｈａ． ．ｎｏｌ，ｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ ａｎｄ ｗａｔｅｒ ｉｓ ｏｆ ａ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｌｏｗｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｔｈｅ ｅｔｈａｎｏｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｓａｍｅ ｓｏｌｕｔｅ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ，ｅｓｐｅｃｉａｌｌｙ ａｔ ａ ｅｔｈａｎｏｌ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ｖａｒｙｉｎｇ ｆｒｏｍ ２０％ｔｏ ３０％；（２）ＮａＣ１ ｈａｓ ｔｈｅ ｇｒｅａｔｅｓｔ ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ｔｈｅ ｄｅｃｒｅａｓｅ ｏｆ ｔｈｅ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｒｅｆｉｒｇｅｒａｎｔ ｌｉｑｕｉｄ；ａｎｄ（３）ａｓ ｃｏｍｐａｒｅｄ ｗｉｔｈ ｔｈｅ ｃｏｍｍｏｎ ｓａｌｔ ０ｒ ｅｔｈａｎｏｌ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ，ｔｈｅ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｒｅｆｒｉｇｅｒａｎｔ ｌｉｑｕｉｄ ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ ｅｔｈａｎｏｌｐｒｏｐｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏｌ，ｓｏｄｉｕｍ ｃｈｌｏｒｉｄｅ ａｎｄ ｗａ— ，ｔｅｒ ｉｓ ｏｆ ｔｈｅ ｌｏｗｅｓｔ ｓｏｌｕｔｅ ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ ｃａｐａｃｉｔｙ．Ｔｈｕｓｉｔ ｉｓ ｃｏｎｃｌｕｄｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｑｕａｔｅｒｎａｒｙ ｒｅｇｒｉｇｅｒａｎｔ ｌｉｑｕｉｄ ｉｓ ｍｏｒｅ ，ｓｕｉｔａｂｌｅ ｆｏｒ ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｃｈｉｌｌｉｎｇ ａｎｄ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｄｕｅ ｔｏ ｉｔｓ ｌｏｗ ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔｓｏｌｕｔｅ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔｉｏｎ ａｎｄ ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ ｃａ— ，ｐａｃｉｔｙ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ｉｍｍｅｒｓｉｏｎ ｃｈｉｌｌｉｎｇ ａｎｄ ｆｒｅｅｚｉｎｇ；ｒｅｆｉｇｅｒａｎｔｒ ｌｉｑｕｉｄ；ｆｒｅｅｚｉｎｇ ｐｏｉｎｔ；ｉｍｐｒｅｇｎａｔｉｏｎ
