气相色谱法测定酒精中甲醇的不确定度评定

评定日期：2017年6月13-6月14日 评定参与操作人员：王霞萍、许飞燕、陶伟 1.原理

用气相色谱法测定酒精中的甲醇，是将一定量样品注入气相色谱仪，利用氢火焰离子化检测器进行检测，通过对待测样品中色谱峰的保留时间来定性，根据样品峰面积与标准比较，用外标法来定量。

2.计算公式

CC0*A A0C:样品中甲醇的浓度，mg/ml C0：甲醇标准溶液的浓度，mg/ml A：样品中甲醇的峰面积。 A0：甲醇标准溶液的峰面积

则C的相对不确定度为：

UCUC0UA0UA UC0A0A222uC: 样品中甲醇浓度的标准不确定度，mg/ml uC0：甲醇标准溶液浓度的标准不确定度，mg/ml uA0：甲醇标准溶液的峰面积的标准不确定度 uA：样品中甲醇的峰面积的标准不确定度

3.各不确定度分量的求算

3.1甲醇标准溶液浓度的不确定度分析

甲醇标准溶液配制：称取色谱纯的甲醇1.5717g，放入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，从中吸取1ml标准溶液于10ml容量瓶中，用无水乙醇溶液稀释定容至刻度，则c0为：0.15717mg/mL。 甲醇标准溶液浓度的计算公式：

C0m*p V*fm：甲醇的质量 P:甲醇的浓度

V：容量瓶体积，1000ml f：稀释因子

C0的相对标准不确定度

uC0um2up2uV2uf2

3.1.1甲醇的称量不确定度u（m） 称量不确定度来自两个方面：

（1）称量变动性，在50g以内，变动性标准偏差为0.05mg；则u1=0.05mg （2）天平校正产生的不确定度，按检定证书给定为±0.15mg，按均匀分布，

则校正产生的不确定度：u2称量带来的不确定度

umu12u22

0.150.0866mg 3 =0.0520.086620.100mg 相对不确定度为： urel（m）=

3.1.2甲醇纯度为99.9%±0.1%，按均匀分布，转换成标准不确定度为： u（p）=

0.1%=0.0577% 3u(p)0.0577%==0.0578% 99.9%pu(m)0.100==0.00663% m1508相对不确定度urel(p)=

3.1.3配制1000ml甲醇溶液体积的标准不确定度分析u（v） 容量瓶的标准不确定度来源为：容量瓶校正，温度，人员读数。 （1）容量瓶体积的不确定度，按检定证书给定为±0.4ml，按照分布换算成不确定度：

u10.40.1633ml 6（2）容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，（温差1℃，水膨胀系数2.1*104，p=0.95，k=1.96） △V=1000*2.1*10-4*1=0.21ml u3=

0.21=0.11ml 1.96

（3）体积容器读数的允许误差为≦1%，按三角分布：u4==4.08ml。

容量瓶的不确定度为 u（v)=u12u22u32u42

=0.086620.0220.053624.082=4.09ml 相对不确定度为urel(v)=

u(v)4.09==0.409% v1000a0.011000=k63.1.4稀释过程带来的不确定度分析u(f)

稀释过程用到1ml移液管，10ml容量瓶。不确定度来源有校正，重复性，温度，读数。

1ml移液管的标准不确定度来源为：

（1）校正：按检定证书给定为±0.008ml，按三角分布，则不确定度分量： U1=

(2)移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设温差为1℃，水膨胀系数为2.1*10-4，p=0.95，k=1.96 体积变化△V=1*2.1*10-4*1=0.00021ml 不确定度分量：u3=

0.00021=0.0001 1.960.008=0.003ml 6

（3)人员读数

1ml移液管的最小允许误差值为0.01ml，人员读数带来的不确定度： u4=

0.01=0.00408ml 6则1ml移液管带来的不确定度为：

22u（v1）=0.00320.0001=0.005ml 0.0040810ml容量瓶体积的标准不确定度的分析与1ml移液管分析相同，u（v10）=0.008ml。

则稀释因子f带来的相对不确定度为：

uV10uV100ufurel（f）== fV10V100220.0050.008 ==0.00506=0.506%

110223.1.5标准溶液带来的相对不确定度 urel（c0）=um2up2uv2uf2

22=0.006630.05780.40920.5062=0.68%

3.2色谱峰面积A和A0的标准不确定度 峰面积 标准A0 样品A 1397.9 1473.2 1461.8 1484.4 1429.5 0 0 0 0 0 0 平均 S 1460.8 1451.3 0 31.95 0 U（A0)=

S=13.05 613.05=0.9% 1451.3Urel(A0)=

Urel(A)=0

4、样品的合成不确定度 样品中甲醇的含量相对不确定度 Urel（c）=urel(c0)2urel(AO)2urel(A)2因样品中测得的甲醇浓度为0； 所以样品的合成不确定度 u(C)=±0.012mg/mL 5.扩展不确定度 U(C)=K×u(C) (K=2) =2×0.012mg/mL =0.024mg/mL

0.006820.0090=0.012

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