气相色谱法测定酒精中甲醇的不确定度评定 评定日期：2017年6月13-6月14日 评定参与操作人员：王霞萍、许飞燕、陶伟
1.原理
用气相色谱法测定酒精中的甲醇，是将一定量样品注入气相色谱仪，利用氢火焰离子化检测器进行检测，通过对待测样品中色谱峰的保留时间来定性，根据样品峰面积与标准比较，用外标法来定量。
2.计算公式
C:样品中甲醇的浓度，mg/ml C0：甲醇标准溶液的浓度，mg/ml A：样品中甲醇的峰面积。 A0：甲醇标准溶液的峰面积 则C的相对不确定度为：
uC: 样品中甲醇浓度的标准不确定度，mg/ml uC0：甲醇标准溶液浓度的标准不确定度，mg/ml uA0：甲醇标准溶液的峰面积的标准不确定度 uA：样品中甲醇的峰面积的标准不确定度
3.各不确定度分量的求算
3.1甲醇标准溶液浓度的不确定度分析
甲醇标准溶液配制：称取色谱纯的甲醇1.5717g，放入1000ml容量瓶中，加水稀释至刻度，从中吸取1ml标准溶液于10ml容量瓶中，用无水乙醇溶液稀释定容至刻度，则c0为：0.15717mg/mL。 甲醇标准溶液浓度的计算公式：
m：甲醇的质量 P:甲醇的浓度
V：容量瓶体积，1000ml f：稀释因子
C0的相对标准不确定度
3.1.1甲醇的称量不确定度u（m） 称量不确定度来自两个方面：
（1）称量变动性，在50g以内，变动性标准偏差为0.05mg；则u1=0.05mg
（2）天平校正产生的不确定度，按检定证书给定为±0.15mg，按均匀分
布，则校正产生的不确定度：称量带来的不确定度
mg
=
相对不确定度为：
urel（m）===0.00663%
3.1.2甲醇纯度为99.9%±0.1%，按均匀分布，转换成标准不确定度为： u（p）=
=0.0577%
=
=0.0578%
相对不确定度urel(p=
3.1.3配制1000ml甲醇溶液体积的标准不确定度分析u（v） 容量瓶的标准不确定度来源为：容量瓶校正，温度，人员读数。
（1）容量瓶体积的不确定度，按检定证书给定为±0.4ml，按照分布换
算成不确定度：
ml
（2）容量瓶和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，（温差1℃，水膨胀系数，p=0.95，k=1.96） △V=1000*2.1*10-4*1=0.21ml u3=
=0.11ml
（3）体积容器读数的允许误差为≦1%，按三角分布：u4==
=4.08ml。
容量瓶的不确定度为 u（v==
=4.09ml
相对不确定度为urel(v===0.409%
3.1.4稀释过程带来的不确定度分析u(f
稀释过程用到1ml移液管，10ml容量瓶。不确定度来源有校正，重复性，温度，读数。
1ml移液管的标准不确定度来源为：
（1）校正：按检定证书给定为±0.008ml，按三角分布，则不确定度分量：
U1==0.003ml
(2移液管和溶液的温度与校正时的温度不同引起的体积不确定度，假设温差为1℃，水膨胀系数为2.1*10-4，p=0.95，k=1.96 体积变化△V=1*2.1*10-4*1=0.00021ml 不确定度分量：u3=
（3人员读数
=0.0001
1ml移液管的最小允许误差值为0.01ml，人员读数带来的不确定度： u4=
=0.00408ml
则1ml移液管带来的不确定度为： u（v1）=
=0.005ml
10ml容量瓶体积的标准不确定度的分析与1ml移液管分析相同，u（v10）=0.008ml。
则稀释因子f带来的相对不确定度为：
urel（f）==
==0.00506=0.506%
3.1.5标准溶液带来的相对不确定度 urel（c0）==
=0.68%
3.2色谱峰面积A和A0的标准不确定度 峰面积
标准A0
平均 S
1397.9 1473.2 1461.8 1484.4 1429.5 1460.8 1451.3 31.95 0
0
0
0
0
0
0
0
样品A
U（A0=Urel(A0=Urel(A=0
=13.05
=0.9%
4、样品的合成不确定度
样品中甲醇的含量相对不确定度 Urel（c）=
因样品中测得的甲醇浓度为0；
=0.012
所以样品的合成不确定度 u(C=±0.012mg/mL
5.扩展不确定度
U(C=K×u(C (K=2 =2×0.012mg/mL =0.024mg/mL
