第２５卷第４期 聚酯工业 Ｖｏｌ＿２５ Ｎｏ．４ ２０１２－０７ Ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ Ｉｎｄｕｓｔｒｙ Ｊｕｌｙ ２０１２ ｄｏｉ：１０．３９６９／ｊ．ｉｓｓｎ．１００８—８２６１．２０１２．０４．ＯｌＯ 用ＩＣＰ．ＡＥＳ内标法测定润滑油中磷含量 顾裕丰，薛月霞 （中国石化仪征化纤股份有限公司 Ａ生产中心，江苏仪征２１１９００） 摘要：研究了用等离子发射光谱仪内标法测定润滑油中磷含量的分析方法。通过选择合适的内标物及实验条件，方法的标 准偏差为２％，回收率为９７％～１０４％，可以用于测定润滑油中的磷含量。 关键词：ＩＣＰ ＡＥＳ；内标法；磷测定 中图分类号：０６５７．３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００８－８２６１（２０１２）０４－００２９－０２ ｏ ．Ｉ． ｔ．ｔ．－－ａｔ．． １‘２ 水：符合ＧＢ／Ｔ ６６８２＿１９９２规定的二级水 润滑油中磷含量的测定，对润滑油在生产过程 规格。 中的监测及润滑油品质的评定等有着重要的意义。 主要试剂：磷酸二氢钾、、氧化锌均为分析 关于润滑油中磷含量的测定方法有电感耦合等离子 纯。 体发射光谱分析法直接测定 Ｊ、波长色散ｘ射线光 Ｃｄ标准溶液：０．１ｍｇ／ｍＬ，上海市计量测试技 谱分析法 ４。、比色法 及原子吸收分光光度计 ， 术研究院。 利用ＩＣＰ．ＡＥＳ内标工作曲线法测定润滑油中磷含 量的方法未见报道。本课题研究了用等离子发射光 ２ 实验部分 谱仪内标法测定润滑油中的磷含量，方法准确可靠， ２．１标准溶液配置 回收率在９７％～１０４％，满足测定要求，可以用于测 ０．１ ｍｇ／ｍＬ磷标准溶液：称取０．４３９ ３ ｇ磷酸二 定润滑油中磷含量。 氢钾溶于少量蒸馏水中，然后转入１ Ｌ容量瓶中，用 １仪器及试剂 蒸馏水稀释至刻度，摇匀。 ２．２标准工作溶液 １．１主要仪器 取５个５０ ｍＬ容量瓶，分别加人０．０，０．２，０．４， 电感耦合等离子发射光谱仪，美国ＰＥ公司ｏｐ— ０．６，１．０ ｍＬ的２．１标准溶液，再加人０．４ ｍＬ的１．２ ｔｉｍａ ２０００ＤＶ。 中的ｃｄ标准溶液，用蒸馏水稀释至刻度，摇匀。等 瓷坩埚：５０ ｍＬ，高型。 离子发射光谱仪推荐条件见表１。 马福炉：能加热到恒定于（８００±２５）ｏＣ。 表１推荐使用的ＩＣＰ－ＡＥＳ工作条件 Ｔａｂｌｅ １ Ｒｅｃｏｍｍｅｎｄｅｄ ｗｏｒｋｉｎｇ ｃｏｎｄｉｉｔｏｎｓ ｏｆ ＩＣＰ－ＡＥＳ ２．３实验方法 测定２．２中配置的标准工作溶液，仪器根据测定结 ２．３．１制作工作曲线 果，自动给出Ｐ与Ｃｄ相对强度对Ｐ浓度的工作曲 按照表１推荐的仪器使用条件设置仪器，选定 线，保存该曲线。 内标分析方法，并将标准工作溶液中磷的浓度和内 ２．３．２样品测定 标物的浓度输入选定的方法中，待仪器稳定后，分别 （１）试样处理按照石化行业标准 处理样品。 收稿日期：２０１２－０３—１３。 作者简介：顾裕丰（１９７９一），男，江苏南通人，工程师，学士，从事ＰＴＡ工艺管理及产品检测工作。 ３０ 聚 酯 工 ．业 第２５卷 直接在瓷坩埚内称取润滑油３０～３５ ｇ，（精确至 高，考虑到润滑油中的Ｐ含量较低，选择轴向观察。 ３．２回收实验 ０．０００ ２ ｇ），４ ｇ氧化锌（精确至０．１ ｇ），覆盖在试 样上，振摇紧密，使氧化锌层表面平整。另取一只坩 埚，只放４ ｇ氧化锌（精确至０．１ ｇ），作空白试验。 将盛试样及空白试验的坩埚同时放在电炉上高 温加热，到油烟大量冒出时，用滤纸点燃，等油烟燃 尽火焰熄灭后，再转入马福炉中８００℃灼烧１０ ｒａｉｎ 直接在瓷坩埚内称取润滑油３０—３５ ｇ，（精确至 ０．０００ ２ ｇ），再准确称取一定量的磷酸二氢钾，４ ｇ 氧化锌（精确至０．１ ｇ），覆盖在试样上，振摇紧密， 使氧化锌层表面平整。另取一只坩埚，只放４ ｇ氧 化锌（精确至０．１ ｇ），作空白试验。按照２．３实验 方法测定，回收率测定结果见表２。 表２回收率实验结果 Ｔａｂｌｅ ２ Ｒｅｃｏｖｅｒｙ ｒａｔｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔａｌ ｒｅｓｕｌｔｓ （确保坩埚上无碳黑为止），取出约３ ｒａｉｎ后，用蒸馏 水把氧化锌全部润湿，再加入１０ ｍＬ，用玻璃棒 搅拌使氧化锌全部溶解。定量转移到５０ ｍＬ容量瓶 中，再加入０．４ ｍＬ １．２中的Ｃｄ标准溶液，用蒸馏水 定容，摇匀。 （２）在２．３．１制作的工作曲线上测定处理好的 样品，仪器自动根据溶液中Ｐ与Ｃｄ相对强度给出 溶液中Ｐ的浓度ｃ。再根据溶液中Ｐ的浓度ｃ和称 样量即可以算出润滑油样品中Ｐ含量。 由表２可见，回收率在９７％一１０４％。 ３．３精密度实验 按照２．３实验方法多次测定同一样品，结果见 表３。 表３方法精密度试验 Ｔａｂｌｅ ３ Ｍｅｔｈｏｄ ｐｒｅｃｉｓｉｏｎｔｅｓｔ ３结果及讨论 ３．１仪器条件的选择 ３．１．１波长 ＩＣＰ—ＡＥＳ分析测定中，一般选择最灵敏的特征 发射峰，只有当该特征发射峰周围有干扰峰时才选 用次灵敏发射峰。通过对样品溶液扫描，Ｐ和ｃｄ的 第一特征峰周围均无干扰，因此选择Ｐ和Ｃｄ的特 征峰分别为２１３．６１７和２２８．８０２ ｎｍ。 ３．１．２功率 ３．４实际样品的测定 按照２．３实验方法测定样品，结果见表４。 表４实际样品的测定 Ｔａｂｌｅ ４ Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ｒｅａｌ ｓａｍｐｌｅ 高频功率变化时，谱线的强度也发生变化。在通 常的观测高度上测量时，其强度随功率的增大而增强， 但背景也随之增大，因此功率过高，信噪比不但不增 高，反而下降Ｉ７］。但过低的功率会使炬焰不稳定，容易 熄火。通过实验，选定的功率为１ ３００ Ｗ。 ３．１．３气体流速 壁虽墨 ＂ｆＰ）／１０～０．１４ ０．９０ ０．１１ 参考文献： ［１］ＤＩＮ ５１３６３－３－２００１，石油产品检验．润滑油及润滑油添加剂中 ＩＣＰ．ＡＥＳ分析仪器中，有３个气体流路，即冷却 气、辅助气和雾化气。辅助气和冷却气对谱线的强 度影响不大。雾化气流速越大，单位时间产生的雾 化会愈多，进入等离子的物质也越多，强度越大，但 过高的雾化气流速会使炬温降低，致使谱线强度反 而降低 。过低的冷却气会降低炬管寿命，而且炬 焰形状变得短而粗，谱线强度因而降低。使用辅助 气可以避免在喷管上附着碳粒，样品被处理为水溶 磷的含量测定．第３部分：感应耦合等离子体发射光谱分析法 直接测定［Ｓ］． ［２］ＤＩＮ ５１３６３－２－２００３，石油产品检验．润滑油及润滑油添加剂中 磷的含量测定．第２部分：波长色散Ｘ射线光谱分析法［ｓ］． ［３］陈锁志，纪桂芬．Ｘ射线荧光光谱法润滑油及添加剂中Ｂａ ｃａ Ｐ Ｓ和ｚｎ含量［Ｊ］．黑龙江石油化工，１９９８，９（１）：４２ ． ［４］ 张月平．添加剂和润滑油中硫磷氯钙钡锌元素的测定［Ｊ］．石 油炼制与化工，２００１，３２（７）：５７－６０． ［５］ＳＨ／Ｔ０２９６－９２（２ｏｏ４年确认），添加剂和含添加剂润滑油的磷 含量测定法［ｓ］． ［６］ 姜波，用原子吸收分光光度计测定润滑油中磷含量［Ｊ］．润滑 油，１９９９，１４（５）：３８－３９． 液，所以只要采用较小的辅助气即可，综合考虑，本 课题选择表１中的条件。 ３．１．４观察方向 ［７］徐金瑞，田笠卿．ＩＣＰ发射光谱分析［Ｍ］．南京：南京大学出版 社，１９９０． ＩＣＰ—ＡＥＳ分析仪器有轴向和径向２个观察方 向，采用径向观察再现｜Ｉ生好，而采用轴向观察灵敏度 （下转第４４页） 聚 酯 工 业 第２５卷 ３ 结语 ＢＯＰＥＴ生产原理简单，工艺技术比较成熟，但 由于其生产车速高、生产工序长、膜面宽幅大，薄膜 的表面缺陷一直是聚酯薄膜生产中难以解决的问 参考文献： ［１］尹燕平．双向拉伸塑料薄膜［Ｍ］．北京：化学工业出版社， ２００４． ［２］吴培熙，王祖玉，张玉霞，等．塑料制品生产工艺手册［Ｍ］．北 京：化学工业出版社，２００４． 题。薄膜表面缺陷主要包括油污、晶点、暗点、划伤 和碎屑，它们分别具有特定的外观特征、形成原因和 解决办法。缺陷的产生，与各工序的操作密切相关， 只要精心控制生产环节的每一步，生产出表面品质 高的聚酯薄膜是可行的。 ［３］杨始垄．聚酯薄膜（ＢＯＰＥＴ）品质问题分析（二）［Ｊ］．聚酯工 业，２ｏ０７，２０（３）：６０－６１． ［４］ 付斌．聚酯薄膜生产过程中不溶物问题研讨［Ｊ］．广东化工， １９９９，（４）：４３－４５． ［５］赵玉斌．ＢＯＰＥＴ薄膜生产工艺及常见疵病分析［Ｊ］．工程塑料 应用，２００８，３６（７）：３６－３９． Ｒｅｓｅａｒｃｈ ｏｎ ｓｕｒｆａｃｅ ｄｅｆｅｃｔｓ ｏｆ ｂｉａｘ．．ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｆｉｌｍ ＺＥＮＧ Ｌｉ－ｐｉｎｇ （Ｆｕｗｅｉ Ｆｉｌｍ（Ｓｈａｎｇｄｏｎｇ）Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｗｅｉｆａｎｇ ２６１０６１，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｓｕｒｆａｃｅ ｄｅｆｅｃｔｓ ｏｆ ｂｉａｘ－ｏｒｉｅｎｔａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｅｓｔｅｒ ｆｉｌｍ（ＢＯＰＥＴ）ｗｅｒｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ ｏｎｌｉｎｅ ｓｕｒｆａｃｅ ｄｅ￣ｃｔ ｔｅｓｔｅｒ，ｔｈｅ ｏｒｔｈｏｇｏｎａｌ ｐｏｌａｒｉｚｅｒ ａｎｄ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ．Ｔｈｅ ｍｏｒｐｈｏｌｏｇｉｃａｌ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓ ａｎｄ ｃａｕｓｅｓ ｏｆ ＢＯＰＥＴ ｓｕｒｆａｃｅ ｄｅｆｅｃｔｓ ｗｅｒｅ ａｎａｌｙｚｅｄ ａｎｄ ｓｏｌｕｔｉｏｎｓ ｔｏ ｔｈｅ ｄｅｆｅｃｔｓ ｗｅｒｅ ｐｒｏｐｏｓｅｄ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＢＯＰＥＴ；ｓｕｒｆａｃｅ ｄｅｆｅｃｔｓ；ｓｏｌｕｔｉｏｎ 。 曲 （上接第３０页） Ｕｓｉｎｇ ＩＣＰ－ＡＥＳ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｔｈｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ ｏｉｌ ＧＵ Ｙｕ—ｆｅｎｇ，ＸＵＥ Ｙｕｅ—ｘｉａ （Ｙｉｚｈｅｎｇ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｆｉｂｅｒ Ｃｏ．Ｌｔｄ．，ＰＴＡ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ Ｃｅｎｔｒｅ，Ｙｉｚｈｅｎｇ ２１ １９００，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ｔｈｅ ａｎａｌｙｓｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｏｆ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｔｈｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ ｏｉｌ ｂｙ ｐｌａｓｍａ ｅｍｉｓｓｉｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｍｅ— ｔｅｒ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄｉｚａｔｉｏｎ ｍｅｔｈｏｄ ｗａｓ ｓｔｕｄｉｅｄ．Ｂｙ ｓｅｌｅｃｔｉｏｎ ｓｕｉｔａｂｌｅ ｅｘｐｅｒｉｍｅｎｔｌ ｃｏｎｄｉａｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｓｕｂｓｔｎｃｅ．ｔａｈｅ ｓｔａｎｄａｒｄ ｄｅｖｉａｔｉｏｎ ｎｄ ａｒｅｃｏｖｅｒｙ ｏｆ ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｃａｎ ｒｅａｃｈｅｄ ２％ａｎｄ ９７％一１０４％ｒｅｓｐｅｃｔｉｖｅｌｙ．Ｔｈｉｓ ｍｅｔｈｏｄ ｃａｎ ｂｅ ｕｓｅｄ ｔｏ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ ｔｈｅ ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｃｏｎｔｅｎｔ ｉｎ ｌｕｂｒｉｃａｔｉｎｇ ｏｉｌ． Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＩＣＰ—ＡＥＳ；ｉｎｔｅｒｎａｌ ｓｔａｎｄａｒｄ ｍｅｔｈｏｄ；ｐｈｏｓｐｈｏｒｕｓ ｄｅｔｅｒｍｉｎｅ （上接第３３页） Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｄｅｓｉｇｎ ｃｏｍｐａｒｉｓｏｎ ｂｅｔｗｅｅｎ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ ａｎｄ ｒｅｃｔａｎｇｌｅ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ ＹＵ Ｌｉ—ｎａ （Ｄａｌｉａｎ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｆｉｂｅｒ Ｒｅｓｅａｒｃｈ＆Ｄｅｓｉｇｎ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ Ｃｏ．Ｌｔｄ．，Ｄａｌｉａｎ １ １６０２３，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ：Ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ａｓｐｅｃｔｓ ｓｕｃｈ ａｓ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ，ｃｙｌｉｎｄｅｒ ｗｅｌｄｉｎｇ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ，ｈｅａｔ ｔｒａｎｓｆｅｒ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ ｉｎｎｅｒ，ｉｎｓｕｌａｔｉｏｎ ｌａｙｅｒ ｗａｌｌ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｃａｌｃｕｌａｔｉｏｎ，ｔｈｅ ｓｔｕｃｔｒｕｒｅ ｄｅｓｉｇｎ ｏｆ ＰＥＴ ｍｅｌｔ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ ａｎｄ ｒｅｃｔａｎｇｌｅ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ ｗａｓ ｃｏｍｐａｒｅｄ．Ｔｈｅ ｓｈｅｌｌ ｗａｌｌ ｔｈｉｃｋｎｅｓｓ ｏｆ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｓｐｉｎ— ｎｉｎｇ ｂｅａｍ ｗａｓ ｈａｌｆ ｏｆ ｔｈａｔ ｏｆ ｒｅｃｔａｎｇｌｅ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ，ｔｈｅ ｓｈｅｌｌ ｍａｓｓ ｏｆ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ ｒｅｄｕｃｅｄ ５０％．Ｔｈｅ ｗｅｌｄｉｎｇ ｓｅａｍ ｏｆ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ ｗａｓ ｌｅｓｓ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｒｅｃｔａｎｇｌｅ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ．Ｔｈｅ ｍａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇ ｃｏｓｔ ｃａｎ ｂｅ ｇｒｅａｔｌｙ ｓａｖｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ．Ｔｈｅ ｐｒｏｖｉｄｉｎｇ ｈｅａｔｉｎｇ ｅｎｅｒｇｙ ｏｆ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ ｗａｓ ｔｗｏ— ｔｈｉｒｄｓ ｏｆ ｔｈａｔ ｏｆ ｒｅｃｔａｎｇｌｅ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ．Ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ ｃｏｓｔ ｃａｎ ｂｅ ｓａｖｅｄ ｂｙ ｕｓｉｎｇ ｃｉｒｃｕｌａｒ ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ， Ｋｅｙ ｗｏｒｄｓ：ＰＥＴ；ｓｐｉｎｎｉｎｇ ｂｅａｍ；ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｄｅｓｉｇｎ
