电化学思考和课后答案第一章

2、什么是电化学体系？你能举出两、三个实例加以说明吗？

答：电化学体系是由两类不同导体组成的，是一种在电荷转移时不可避免地伴随有物质变化的体系。

实例：1）镀锌的电解池，其外电路是由第一类导体组成的，而电解质是由第二类导体组成，在正极上发生氧化反应（Zn和OH失去电子的反应），在负极上发生还原反应（Zn2+和H+得到电子的反应）。2）丹尼尔电池，其外部电路是由第一类导体组成，而溶液是由第二类导体组成，其阳极上发生还原反应，阴极发生氧化反应。

3.有人说：“像阳离子就是正离子,阴离子就是负离子一样阳极就是正极阴极就是负极”。这种说法对吗？为什么？

答：这种说法是明显错误的。

无论在原电池还是电解池中，都有如下定义： 正极：电势较高的电极； 负极：电势较低的电极； 阳极：发生氧化反应的电极； 阴极：发生还原反应的电极。 阴离子总是移向阳极阳离子总是移向阴极。原电池中,正极=阴极,负极=阳极; 电解池中,正极=阳极,负极=阴极

11.电解质溶液的标准态是如何选定的？它和纯液体的标准状态有何不同？

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 i 答：理想溶液中组分i的化学势等温式为  i  RT ln x i 真实溶液中，由

于存在各种离子间的相互作用，使真实溶液的性质与理想溶液有一定的偏差，不能直接应用上式。为了保持化学势公式有统一的简单形式，引入一个新的参数α活度，来代替上式中的浓度。真实溶液化学势等温式可写为   i  ln  i 活度与浓度i 的比值能反映粒子间相互作用所引起的真实溶液与理想溶液的偏差， 称为活度系数。

 i ，同时，规定活度等于1 的状态为标准状态。对于通常用符号f表示。即 fi

xi固态物质、液态物质和溶剂这一标准状态为它们的纯物质状态。即规定纯物质的活度等于1。对于溶液中的溶质，则选用具有单位浓度而又不存在离子间相互作用的假想状态作为该溶质的标准状态。也就是这种假想状态同时具有无限稀释溶液的性质（活度系数等于1）和活度为1的两个特性。

 习题

1. 测得25℃时，0.001mol/L氯化钾溶液中KCl的当量电导为141.3Scm2/eq，若

作为溶剂的水的电导率为1.0×10S/cm，试计算该溶液的电导率。

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4. 已知25℃时，KCl溶液的极限摩尔电导为149.82Scm/mol，其中Cl-离子的

迁移数是0.5095；NaCl溶液的极限摩尔电导为126.45 Scm2/mol，其中Cl离子的迁移数为0.6035。根据这些数据： （1） 计算各种离子的极限摩尔电导。

（2） 由上述计算结果证明离子独立移动定律的正确性。 （3） 计算各种离子在25℃的无限稀释溶液中的离子淌度。

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7. 25℃时，冲淡度为32L/eq的醋酸溶液的当量电导为9.02Scm/eq。该温度下HCl，NaAc的极限当量电导分别为426.2Scm/eq，126.5Scm/eq和91.0 Scm/eq。试计算醋酸的离解常数。

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