维普资讯 http://www.cqvip.com 第９期 ２００８年９月 高分子学报 Ｎｏ．９ Ｓｅｐ．，２００８ ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ 梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物的合成及结构与性能 王书会 颜红侠 马晓燕“ 黄 韵 张启路 （西北工业大学理学院应用化学系 西安 ７１００７２） 摘 要 用自制的甲基丙烯酸甲酯和马来酸酐的共聚物Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）为反应物，聚乙二醇单甲醚 （ＰＥＧＭＥ）为接枝单体，合成了梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）共聚物多缩乙二醇酯（Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）一ｇ—ＭＰＥＧ）．采用傅 立叶红外光谱（ｂ３＂ＩＲ）、核磁共振（ＮＭＲ）”Ｃ谱、 Ｈ谱以及Ｈ，Ｃ—ＣＯＳＰ谱对所合成的梳状共聚物结构进行表征；热 失重分析（ＴＧＡ）和示差扫描量热法（ＤＳＣ）对所合成的共聚物的物理性能进行了分析．丌ＩＲ及ＮＭＲ结果表明， 聚乙二醇单甲醚通过酯化反应接枝到Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）共聚物上，形成以ＭＭＡ／ＭＡｈ共聚物为主链，聚乙二醇 单甲醚为侧链的梳状共聚物，其在马来酸酐上的接枝率大约为２０％；热性能分析结果表明，合成的梳状共聚 物热分解温度与共聚物Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）的分解温度相差不大，接枝后的梳状共聚物也具有高的热稳定性，起 始热分解温度在３２５．９℃左右，且该梳状共聚物具有两个玻璃化转变温度，一个是由于侧链的玻璃化转变引起 的，温度为３２℃左右；一个是主链的玻璃化转变引起的，温度为１２０℃左右．在主链玻璃化转变温度以下，侧链 是可以移动的，有利于电活性物质和离子等在聚合物基体中的扩散和迁移． 关键词Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ），梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物，聚乙二醇单甲醚 梳状聚合物是一种很有价值的聚合物材料， 可以通过接枝在共聚物的侧链上引入具有特殊性 交联、接枝以及添加纳米粒子对其基体进行改 性 ．其中，将ＭＭＡ与另外一种单体共聚，是提 高ＰＭＭＡ凝胶聚合物电解质综合性能的有效方 能的官能团或聚合物链段，得到具有特殊性能的 梳状聚合物，因此，广大研究工作者将梳状聚合物 用在电池中的聚合物电解质、分散体系或乳液体 系的稳定剂、抗静电物质、药物载体等领域的研究 上． 法之一．我们在前期制备的以共聚物Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ— ＭＡｈ）为基体的ＧＰＥ，相对于纯ＰＭＭＡ凝胶电解质 体系 ，热稳定性和成膜性能均得到提高，但其高 的玻璃化转变温度，使得共聚型ＧＰＥ的电导率较 纯ＰＭＭＡ凝胶体系低．根据文献报道发现在马来 酸酐／乙烯基共聚物如苯乙烯／马来酸酐共聚物、 马来酸酐／醋酸乙烯酯共聚物、马来酸酐／乙烯基 甲醚交替共聚物、乙烯／马来酸酐共聚物上上引入 聚乙二醇单甲醚（ＰＥＧＭＥ），形成梳状共聚物，由于 甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）是合成树脂、油漆涂 料、胶粘剂工业和医用高分子材料的重要原料．以 其为单体的聚合物（ＰＭＭＡ）制品具有良好的透气 性、防水性和耐侯性，除用在高层建筑和交通工具 的安全玻璃外，在照明器材、光学仪器、光纤维等 高科技产品中的应用也日趋广泛．近年来，研究发 现ＰＭＭＡ作为凝胶聚合物电解质基体材料，由于 与增塑剂具有好的相容性，能够包容较多的液体 梳状共聚物上存在低玻璃化转变温度的链段，这 个低温的玻璃化转变，有利于提高聚合物电解质 的离子电导率 ．基于此，利用分子设计理论， 电解质，具有高的离子电导率，且ＰＭＭＡ系列凝 胶电解质（ＧＰＥ）对锂电极有较好的界面稳定性， 与金属锂电极的界面阻抗低 ’ ，因此在此领域得 到广泛的研究．但是，ＰＭＭＡ类ＧＰＥ中较多的增塑 剂使其机械强度降低、且热稳定性较差、Ｌｉ 离子 迁移数偏低（正离子迁移数一般不超过０．５）、难 以与电极充分接触 ，影响了其进一步应用．目 设计在侧链上引入柔性低聚物，合成一种以ＭＭＡ 和ＭＡｈ共聚物为主链，以聚乙二醇单甲醚为侧链 的新型梳状甲基丙烯酸甲酯／马来酸酐共聚物多 缩乙二醇酯聚合物（Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）一ｇ．ＰＥＧＭＥ， 这种梳状聚合物合成目前在国内外鲜见报道．另 外，此类梳状聚合物电解质中，ＰＥＧＭＥ结构中的 一ｃＨ，ＣＨ，Ｏ一基团的聚合度以及ＰＥＧＭＥ在马来 前，对ＰＭＭＡ类ＧＰＥ的改性主要通过共混、共聚、 酸酐／乙烯基共聚物上的接枝率对梳状聚合物的 ＊２００７—１１－２７收稿，２００８．叭．１５修稿；陕西省自然科学基金（基金号２００５Ｂ２３）、国家自然科学基金（基金号２０６７４０６２）和教育部新世纪优秀人 才支持计划（项目号ＮＣＥＴ．０６—０８８０）资助项目；＊＊通讯联系人，Ｅ－ｍａｉｌ：ｍ—ｘｌａｏ—ｙａｎａ＠ｎｗｐｕ．ｅｄｕ．ｅｎ；ｈｏｎｇｘｉａｙａｎ＠ｎｗｐｕ．ｅｄｕ．ｅｎ ８８０ 维普资讯 http://www.cqvip.com ９期 王书会等：梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）．ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物的合成及结构与性能８８１ 性能影响较大，这种影响可以反应到聚合物电解 质的性能上．为此，在我们前期合成的甲基丙烯酸 甲酯与马来酸酐共聚物上，通过两步酯化反应，引 入聚合度为７、分子量为３５０的ＰＥＧＭＥ，并采用傅 立叶红外光谱（ ＩＲ）、核磁共振（ＭＮＲ）的”ｃ谱以 及Ｈ，Ｃ．ＣＯＳＰ谱对其结构进行了详细的表征，研 究了该梳状聚合物的物理性能，通过分析核磁共 振的普通”Ｃ．ＮＭＲ谱结合ＤＶＦＥ．１３５。，以及Ｈ，ｃ． ＣＯＳＰ谱可以得到梳状共聚物中各个的碳原子的 化学位移 ，还可以通过 Ｃ．ＮＭＲ中Ｃ原子特征峰 的峰面积计算出乙烯氧基基团在马来酸酐基团上 的接枝率．这种树状聚合物结构的详细表征可为 下一步研究聚合物结构与凝胶聚合物电解质性能 的关系奠定基础． １ 实验部分 １．１试剂与仪器 甲基丙烯酸甲酯／马来酸酐共聚物（Ｐ（ＭＭＡ． ＣＯ．ＭＡｈ）），Ｍ ＝６．６７５×１０ ，ＭＭＡ：ＭＡｈ的摩尔比 为８：１；聚乙二醇单甲醚（ＣＨ，（ＯＣＨ２ＣＨ２），ＯＨ），平 均分子量为３５０，工业品；硫酸二甲酯，分析纯，北 京化学试剂公司；对甲苯磺酸，上海山浦化工有限 公司，干燥后使用；丁酮，分析纯。天津市富宇精细 化工有限公司，用前经０．５ ｎｍ分子筛去水处理； 甲醇，分析纯，天津市瑞金特化学品有限公司，用 前经０．５ ｎｍ分子筛去水处理；甲苯，分析纯，天津 市津北精细化工有限公司，用前经０．５ ｎｍ分子筛 去水处理；石油醚，分析纯，天津市百世化工有限 公司． ＦＴＩＲ分析采用ＷＱＲ．３１０傅立叶变换红外光 谱仪（ＫＢｒ压片）（北京第二光学仪器厂），测试前 先对仪器进行本地扫描校正；”Ｃ．ＮＭＲ、 Ｈ．ＮＭＲ和 Ｈ，Ｃ．ＣＯＳＰ测试采用ＤＭＳＯ作溶剂，ＡＶ５００核磁共 振波谱仪（德国Ｂｒｕｋｅｒ公司），在温度为２９８ Ｋ下 测定；ＴＧＡ测定采用Ｑ６００型热失重分析仪（ＴＧＡ） （美国ＴＡ公司），升温速率１０ Ｋ／ｒａｉｎ，温度范围为 室温一５５０℃，氮气气氛；ＤＳＣ测试采用Ｑｌ０００型 差示扫描量热仪（美国ＴＡ公司），扫描速度１０ Ｋ／ｍｉｎ，温度范围为一５０～２００℃，氮气气氛． １．２梳状Ｐ（ＭＭＡ－ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物 的合成 梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ—ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ聚合物的制 备过程包含两步酯化反应，首先以摩尔比为１：２ 称取反应单体Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ—ＭＡｈ）和ＰＥＧＭＥ，加入一 定量的丁酮溶解，然后加入微量对甲基苯磺酸催 化剂，混合后置于三口反应瓶中，氮气保护下，在 ８０ｃｃ下恒温搅拌反应２４ ｈ．当反应结束后，采用减 压蒸馏的方法将反应溶剂丁酮全部蒸馏出来，加 入３００倍过量的甲醇，微量硫酸二甲酯催化剂，氮 气保护下，在６０℃下恒温搅拌反应２４ ｈ．当反应 结束后，脱去甲醇即得到粗产物．采用丁酮为溶 剂，甲苯为沉淀剂对粗产品重沉淀，一般需要反复 溶解重沉淀３次，即可得到白色橡胶状梳状 Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物，将其在室温下 干燥至恒重，最后将所得产物分别用石油醚和 ８０℃去离子水反复冲洗，在４０￣Ｃ真空烘箱中干燥 ２４ ｈ后得到白色粉末状梳状共聚物． ２结果与讨论 ２．１梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物 的合成 关于在马来酸酐／乙烯基共聚物上接枝 ＰＥＧＭＥ，已有研究工作者在此方面做了研究，由于 ＰＥＧＭＥ中掺杂有少量不易除去的二元醇，在反应 过程中，易发生交联形成凝胶，成为该反应的一个 难点．为了克服这个难点，采用不同的反应条件， 如不加任何溶剂和催化剂；用二甲基甲酰胺 （ＤＭＦ）为溶剂，不加入催化剂；同时加入溶剂和催 化剂 ，合成此类梳状共聚物．虽然在上述的 的反应条件下都能得到以马来酸酐共聚物为主 链，ＰＥＧＭＥ为侧链的梳状聚合物，但比较这３种 反应条件，我们认为在加入溶剂的稀溶液中反应， 马来酸酐各分子链问产生了一定的距离，可以有 效避免凝胶的形成．因此，本文采用既加入溶剂又 加入催化剂的方法合成梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ．ＭＡｈ）一 一 ＰＥＧＭＥ共聚物．丁酮是共聚物Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ．ＭＡｈ） 的良好溶剂，采用丁酮做反应介质，反应物溶解性 好，溶液澄清，在整个反应过程中没有出现凝胶的 想象． 第一步酯化反应完毕后，减压抽去丁酮溶剂， 加入甲醇以除去第一步酯化反应后没有反应的羧 酸，生成酯类聚合物．第二步酯化反应后，得到的 梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ—ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物呈白色橡 胶状固体，具体合成路线见示意图１． 由于丁酮是梳状Ｐ（ＭＭＡ．ｃｏ－ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ 共聚物的良溶剂，因此，在两步酯化反应结束后， 选用丁酮为溶剂，甲苯为沉淀剂对所得的粗产物 进行反复沉淀，一般需沉淀３次，得到白色橡胶状 维普资讯 http://www.cqvip.com ８８２ 高 分 子 学 报 ２００８年 Ｃ—ｏＣＨ ｌＨ ‘Ｃ Ｈ， ｒ ＾＼／ ｈ Ｐ ｆＭＭＡ．ＣＯ—ＭＡｈ１ Ｃ－－ＯＣＨ Ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｆａｔｅ Ｃ－－ＯＣＨ ．—№Ｈ ‘ ｆ 一一 一ｃＨⅧ— ｌ’Ｉ ６０℃，２４ ｈｍ眦一 Ｈ一 一 ｆｆ ｃＨⅦｆ 主Ｈ Ｏ（ ＣＨ２ＣＨ２０）７ＣＨ３ ＯＨ ’ｕ ｃＨ ６ｆ ，： ，ＣＨ ０、 ＣＨ Ｃ。ＨＳｃｈｅｍｅ １ Ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｐｒｏｃｅｓｓ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ—ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ ｃｏｍｂ－ｌｉｋｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ 固体，在常温下干燥后，将所得固体再分别用石油 醚和８０ｃＩ＝去离子水洗３次，在ｌｌ０℃的真空烘箱 物Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）上．另外１１０６ ｃｍ 附近没有 出现聚醚峰，１７１０ ａｍ 处没有出现没有反应完全 的一Ｃ００Ｈ的特征吸收峰，表明Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ） 中干燥２４ ｈ后，得到白色粉末状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ— ＭＡｈ）一ｇ．ＰＥＧＭＥ梳状共聚物． ２．２梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物 的红外表征 聚乙二醇单甲醚和甲醇依次与共聚物 共聚物经过酯化反应后，其中的酸酐已经全部转 化为酯类产物，且经过纯化后，产物中已不存在聚 乙二醇单甲醚单体． ２．３梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物 Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ—ＭＡｈ）在溶液中发生两度酯化后，共聚 物Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）结构中的酸酐通过酯化反应 的ＮＭＲ表征 为了进一步表征梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）．ｇ． 生成酯类，在红外光谱上表现为酸酐的特征峰消 失．图１中曲线ａ为Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）共聚物的 ＦＴＩＲ谱图，曲线ｂ为接枝后的梳状聚合物 Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ—ＰＥＧＭＥ的ＦｒＩＲ谱图．可以看 出，接枝后马来酸酐的特征峰即１８５１ ａｍ 和１７８６ ｃｍ ＭＰＥＧ共聚物的结构，对其”Ｃ—ＮＭＲ、 Ｈ—ＮＭＲ以及 Ｈ，Ｃ—ＣＯＳＰ光谱进行分析．图２为梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ． ＭＡｈ）．ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物的”Ｃ．ＮＭＲ谱图，其中曲线 ａ为ＤＥＰＴ．１３５。碳谱，曲线ｂ为普通的去偶碳谱． 根据ＤＥＰＴ．１３５。原理，伯碳和叔碳的峰形向上，仲 处共聚物酸酐中Ｃ一０的吸收峰，９５０ ｃｍ 碳的峰形向下，季碳不出峰，结合共聚物的去偶碳 谱，得到最低场的信号（ １７０～１７８）为羰基中的 季碳，即共聚物中的ｃ ／Ｃ。／Ｃ 另外一个季碳出现 在 ４３～４５，应为共聚物中的Ｃ ；最高场的 １６ ～五元环状酐（０一Ｃ一０一Ｃ一０）的振动吸收峰全 部消失，表明酸酐已完全转化．１１５２ ａｍ 处出现 醚（Ｃ—Ｏ—Ｃ）的吸收峰，应该为接枝链段上的醚 的吸收峰，表明聚乙二醇单甲醚已经接枝到共聚 １９为伯碳，即共聚物中的Ｃ ． Ｆｉｇ．１ Ｔｈｅ ＦｒＩＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｆｉｇ．２ ‘ Ｃ－ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ・ＭＡｈ）－ｇ— ａ）Ｐ（ＭＭＡ—ＭＡｈ）ｅｏｐｏｌｙｍｅｒ；ｂ）Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ—ＭＡｈ）－ｇ— ＰＥＧＭＥ ｅｏｐｏｌｙｍｅｒ ＰＥＧＭＥ ｅｏｐｏｌｙｍｅｒ ｉｎ ＤＭＳＯ ａｔ ２９８ Ｋ ａ）ＤＥＰＴ．１３５。ｓｐｅｃｔｒｕｍ；ｂ）Ｃｏｍｍｏｎ ｓｐｅｃｔｒｕｍ 维普资讯 http://www.cqvip.com ９期 王书会等：梳状Ｐ（ＭＭＡ－ＣＯ－ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物的合成及结构与性能８８３ Ｆｉｇ．３ Ｈ，Ｃ－ＣＯＳＰ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ—ＭＡｈ）－ｇ－ＰＥＧＭＥ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｉｎ ＤＭＳＯ ａｔ ２９８ Ｋ 梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物中其 他碳原子的归属可以通过Ｈ，Ｃ．ＣＯＳＰ得到指派， １２５、１２８、１２９、１３７处应该为杂质甲苯中苯环上碳 原子的峰．另外，根据核磁谱图（图４），通过峰面 在Ｈ，Ｃ—ＣＯＳＰ谱图中，相邻的Ｈ核和ｃ核直接相 关．因此，通过Ｈ核的化学位移，在Ｈ，Ｃ．ＣＯＳＰ谱 积与共振核数目成比例的原则，通过公式（１）可以 计算出梳状共聚物中ＭＡｈ与ＰＥＧＭＥ链段的摩尔 图中可以得到与Ｈ直接相连的Ｃ核的化学位移． 首先，通过前期研究的共聚物Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ．ＭＡｈ）的 比大约为ｌ：０．２，从而可以估计出ＰＥＧＭＥ在马来 酸酐上的接枝率大约为２０％左右． Ａ／ １４一Ｙ ：一Ｈ—ＮＭＲ，通过分析我们可以直接得到梳状 Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）一ｇ－ＰＥＧＭＥ共聚物结构中的５种 氢的化学位移归属．Ｈ７／Ｈ。／Ｈ ／Ｈ ／Ｈ 为艿 ３．３～ ３．８；Ｈ３／Ｈ４为 Ｉ｜２．３～３．２；Ｈ。为 Ｈ １．６～２．２；Ｈ５ Ｘ （１）、 式中， 为Ｃ 、Ｃ 特征峰的峰面积；Ａ：为Ｃ Ｃ 特征峰的峰面积；Ｘ为ＭＡｈ链段的摩尔分数；Ｙ 为－６ＣＨ，ＣＨ，Ｏ） 链段的摩尔分数． 综合对梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚 物的ＦＨＲ和”Ｃ—ＮＭＲ分析可知，合成的树状共聚 物为目标产物甲基丙烯酸甲酯／马来酸酐共聚物 多缩乙二醇酯结构如示意图２所示． ２．４梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物 的ＴＧＡ分析 作为凝胶聚合物电解质基材的热塑性树脂， 为 ０．８～１．５．图３为梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）．ｇ． ＰＥＧＭＥ共聚物的Ｈ，Ｃ—ＣＯＳＰ谱图，通过 Ｈ核和与 其直接相连的”ｃ核关联起来，组成的二位谱图， 从氢核的化学位移我们得到与其直接相连的碳的 化学位移归属．Ｃ，／Ｃ ／Ｃ。。为 ｃ ５１～５３，Ｃ ／Ｃ， 为 ６９～７２，Ｃ３／Ｃ 为 ｃ ５７～５９，Ｃ。为 ｃ ５３．６，Ｃ５ 为 １６～１９． 必须具有优异的高温稳定性，使其能在更宽的温 度范围内使用．前期合成的无规共聚物Ｐ（ＭＭＡ． ＣＯ—ＭＡｈ）相比ＰＭＭＡ，具有高的热稳定性，以共聚 Ｌ Ｓｃｈｅｍｅ ２ Ｓｔｒｕｃｔｕｒａｌ ｆｏｒｍｕｌａ ｏｆ ｃｏｍｂ—ｌｉｋｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ（ ：Ｙ ８：１） 物Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）为主链，通过酯化反应，在其 侧链上引入ＰＥＧＭＥ后，形成梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ— ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物后，通过分析比较接枝前 后的热失重分析（如图５），可以看出生成的梳状 Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物与共聚物 Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）相比，热稳定性变化不是很大， 通过上述分析，梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）一ｇ— ＰＥＧＭＥ共聚物中”Ｃ的化学位移指派如下（见图 ４）．Ｃ５为 ｃ １６～１９；Ｃ７／Ｃ９／Ｃ ３为 ｃ ５１～５３．两种 一梳状共聚物的最大失重温度为３５７．６９℃，说明裂 解产物在３５７．６９℃失重率最大，与共聚物Ｐ （ＭＭＡ．ＣＯ—ＭＡｈ）最大失重温度３４９．１７℃相比，梳 ＣＨ２，其中Ｃｌ１／Ｃｌ２为 ｃ ６９～７２；Ｃｌ为 ｃ ５３．６．季 碳Ｃ６／Ｃ８／Ｃ１０为 ｃ １７０～１７８；Ｃ２为 ｃ ４３～４５； ｃ为 维普资讯 http://www.cqvip.com 高 分 子 学 报 ２００８正 Ｃ７ ｃ９ｃｌ３ Ｃ １１ ｃ ２ Ｃ １２ ｃ 一 ０』一… ． Ｉ●． ｉ １８０ １７０ １６０ １５０ １４０ １３Ｏ ｌ２Ｏ １１Ｏ １Ｏ０ ９０ ８０ ７０ ６０ ５０ ４０ ３Ｏ ２Ｏ １Ｏ 墓 Ｆｉ ｇｌ ４。 Ｃ－ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒｕｍ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｉｎ ＤＭＳＯ ａｔ ２９８ Ｋ 状共聚物Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）一ｇ．ＰＥＧＭＥ在较高的温 致，梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ—ＭＡｈ）一ｇ－ＰＥＧＭＥ聚合物的起 度下达到最大失重，表明梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）一 始热分解温度在３２５．９ ｏＣ左右，具有高的热分解 ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物这个阶段的裂解产物相比共聚 温度． 物Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）有相对稳定的成分．图６为梳 状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）．ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物的ＴＧＡ曲 线，从热失重曲线上可以看到在温度２２０ｏＣ以前 的有一个失重率７．７４％的失重，其起始失重温度 为１８２．５℃，结合共聚物Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）的热失 重曲线（如图５），我们认为此时的热失重应与聚 合物无关，可能是由于聚合物中的溶剂逸出所产 生的（如甲苯其沸点为１１０．６℃），这部分杂质的 存在对制备凝胶聚合物电解质具有一定的影响， 因此要作为聚合物电解质基体使用，还需对其做 Ｆｉｇ．６ Ｔｈｅ ＴＧＡ ＣＵＦＶｅＳ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ－ＣＯ—ＭＡｈ）－ｇ－ＰＥＧＭＥ 进一步的纯化．另外一个较大的失重出现在温度 ｐｏｌｙｍｅｒ ２７０～４４３℃之间，起始热分解温度为３２５．９℃，最 大失重温度为３５７．６９℃，总失重率为８６．３７％，认 ２．５梳状Ｐ（ＭＭＡ．ｃｏ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物 为此时的热失重是由于梳状聚合物的热分解所 的ＤＳＣ分析 玻璃化转变温度（Ｔ ）是表征聚合物链段运 动能力的重要参数，与聚合物的结构有关，在玻璃 化转变前，聚合物处于玻璃态，聚合物链段几乎不 发生运动；在玻璃化转变以上，聚合物处于高弹 态，聚合物链段的运动能力好． 越低，聚合物链 段的运动能力越好，聚合物电解质的电导率越高． 我们前期合成的共聚物Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ），具有高 的玻璃化转变温度，导致以共聚物Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ— ＭＡｈ）为基体的凝胶体系电导率较低．图７是梳状 Ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ（℃） Ｆｉｇ．５ Ｔｈｅ ＴＧＡ ＣｌｌｌＷｅ８ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ ＣＯ．ＭＡｈ）ａｎｄ Ｐ（ＭＭＡ． Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ共聚物的ＤＳＣ曲线 ＣＯ－．ＵＡｈ）．－ｇ－－ＰＥＧＭＥ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ 图．从ＤＳＣ曲线上可以看到梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ． 维普资讯 http://www.cqvip.com ９期 王书会等：梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物的合成及结构与性能８８５ ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物存在两个玻璃化转变温 璃化转变温度以下和室温时，侧链是可以运动的， 度，一个在室温（３２℃左右），归属为共聚物侧链的 有较大的活动性，有利于电活性物质和离子等在 玻璃化转变，一个在１２０￣（２左右，与前期研究的 聚合物基体中的扩散和迁移．同时从ＤＳＣ图上可 Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ．ＭＡｈ）共聚物的玻璃化转变温度为 见，从一５０～１５０℃范围内无结晶熔融峰和其他峰 １２１．３０ ｏＣ相对比，认为１２０ｏＣ左右的玻璃化转变应 出现，表明该梳状共聚物为非晶的无定形共聚物． 该归属为聚合物主链的玻璃化转变．梳状 Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）一ｇ－ＰＥＧＭＥ共聚物主链的玻璃化 ３ 结论 转变温度相比共聚物Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ—ＭＡｈ），玻璃化转 将分子量３５０的聚乙二醇单甲醚和甲醇依次 变温度有所减低，可能是由于Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）发 与共聚物Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）在溶液中发生两度酯 生酯化反应后，共聚物中的五元环打开，降低了链 化，合成梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物， 段的刚性． 合成的共聚物与设想结构一致，且ＰＥＧＭＥ在马来 酸酐上的接枝率大约为２０％．与前期制备的共聚 物Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ—ＭＡｈ）相比，梳状聚合物Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ． ＭＡｈ）一ｇ．ＰＥＧＭＥ的热分解温度变化不大，起始热 分解温度为３２５．９ ｏＣ左右，具有较高的热稳定性； 且梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物有两个 玻璃化转变温度，一个在室温左右，对应于侧链的 玻璃换转变，有利于室温时电活性物质和离子等 在聚合物基体中的扩散和迁移，从而使得聚合物 电解质的电导率得到提高；另一个在１２０℃左右， 对应于梳状共聚物主链的玻璃换转变，主链的玻 Ｆｉｇ．７ Ｔｈｅ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ・ＣＯ－ＭＡｈ）－ｇ－ＰＥＧＭＥ 璃化转变与共聚物Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）相比，玻璃化 转变温度有所降低，但相差不大，有利于保持高的 该梳状Ｐ（ＭＭＡ—ＣＯ—ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ共聚物存 热稳定性．关于以梳状Ｐ（ＭＭＡ．ＣＯ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ 在两个玻璃化转变，分别对应着主链和侧链的转 共聚物为基体的凝胶聚合物电解质制备与性能， 变，这是梳状共聚物体系的独特之处，在主链的玻 我们将在后期的工作中做进一步的研究． ＲＥＦＥＲＥＮＣＥＳ １ Ａｇｎｉｈｏｔｒｙ Ｓ Ａ，Ｎｉｄｈｉ，Ｐｒａｄｅｅｐ，Ｓｅｋｈｏｎ Ｓ Ｓ．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ ｌｏｎｉｃｓ，２０００，１３６－１３７：５７３～５７６ ２ Ｖｏｎｄｒｄｋ Ｊ，Ｓｅｄｌ￣ｌｋｏｖｈ Ｍ，Ｖｅｌｉｃｋ６ Ｊ，ＫＩｄ ｔ６ Ｂ，Ｎｏｖｄｋ Ｖ，Ｒｅｉｔｅｒ Ｊ．Ｅｌｅｃｔｒｏｅｈｉｍ Ａｃｔａ，２００１，４６：２０４７～２０４８ ３ Ｌｉ Ｚｈｏｎｇｙａｎｇ（李忠阳），Ｄａｉ Ｘｉａｏｂｉｎｇ（戴晓兵），Ｆｕ Ｒｅｎｊｕｎ（付人俊），Ｃｈｅｎ Ｈｏｎｇｚｈｅｎｇ（陈红征），ＷａｎｇＭａｎｇ（汪茫）．Ｆｕｎｃｔ Ｍａｔｅｒ（功能材料）， ２００４，３５（Ｓｕｐｐ１）：２０５７～２０６１ ４ Ｋａｎｇ Ｄ Ｗ，Ｋｉｍ Ｄ Ｗ，Ｊｏ Ｓ Ｉ，Ｓｏｈｎ Ｈ Ｊ．Ｊ Ｐｏｗｅｒ Ｓｏｕｒｃｅｓ，２００２，１１２：１～７ ５ Ｗａｎｇ Ｚｈａ￣ｉａｎｇ（王占良），Ｔａｎｇ Ｚｈｉｙｕａｎ（唐致远）．Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｅａ Ｓｉｎｉｃａ（高分子学报），２００３，（６）：８４７ ８５０ ６ Ｗａｎｇ Ｚｈａｎｌｉａｎｇ（王占良），Ｔａｎｇ Ｚｈｉｙｕａｎ（唐致远），ＧｅｎｇＸｉｎ（耿新），Ｘｕｅ Ｊｉａｎｊｕｎ（薛建军）．Ａｅｔａ Ｐｈｙｓ Ｃｈｅｍ Ｓｉｎ（物理化学学报），２００２，１８（３）： ２７２—２７５ ７ Ｈｏｕ Ｘ Ｐ，Ｓｉｏｗ Ｋ Ｓ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２０００，４１：８６８９—８６９６ ８ Ｈｕａｎｇ Ｙｕｎ（黄韵），Ｍａ Ｘｉａｏｙａｎ（马晓燕），Ｌｉａｎｇ Ｇｕｏｚｈｅｎｇ（梁国正），Ｃｈｅｎ Ｆａｎｇ（陈芳），Ｑｕ Ｘｉａｏｈｏｎｇ（屈小红）．Ｊ Ｃｈｉｎ Ｃｅｒａｍ Ｓｏｃ（硅酸盐学 报），２００６，３４（４）：４６５～４６９ ９ Ｑｉ ｔＪ（齐力），ｕｎ Ｑｉｎｇｙｕｎ（林云青），Ｊｉｎｇ Ｘｉａｂｉｎ（景遐斌），Ｗａｎｇ Ｆｏｓｏｎｇ（王佛松）．Ｊ Ｆｕｎｃ Ｐｏｌｙｎｄ（功能高分子学报），２０００，（３）：２６５ ２７０ ｌＯ Ｙｕ Ｙａｎｌｅｉ（俞燕蕾），Ｚｏｎｇ Ｈｕｉｊｕａｎ（宗惠娟）．Ｃｈｉｎｅｓｅ Ｊ Ａｐｐｌ Ｃｈｅｍ（应用化学），１９９７，１４（２）：２４ ２７ ｌ１ Ｄｉｎｇ Ｌ Ｍ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９９７，３８：４２６７—４２７３ ｌ２ Ｑｉ ＩＪｉ（齐力），Ｌｉｎ Ｑｉｎｇｙｕｎ（林云青），Ｗａｎｇ Ｆｏｓｏｎｇ（王佛松）．Ａｃｔａ Ｐｏｌｙｍｅｆｉｅａ Ｓｉｎｉｃａ（高分子学报），１９９５，（４）：４５９—４６３ ｌ３ Ｌ，“ｎ Ｑ Ｙ，Ｗａｎｇ Ｆ Ｓ．Ｓｏｌｉｄ Ｓｔａｔｅ Ｉｏｎｉｅｓ，１９９８，１０９：１４５～１５０ １４ Ｈｏｕ Ｓ Ｓ，Ｋｏｕ Ｐ Ｌ．Ｐｏｌｙｍｅｒ，２００１，４２：２３８７～２３９４ 维普资讯 http://www.cqvip.com ８８６ 高 分 子 学 报 ２００８年 ＳＹＮＴＨＥＳＩＳ，ＳＴＲＵＣＴＵＲＥ ＡＮＤ ＰＲｏＰＥＲＴⅢＳ ｏＦ ＣＯＭＢ—ＬＩＫＥ ＣＯＰＯＬＹＭＥＲ Ｐ（ＭＭＡ．－ｃｏ－－ＭＡｈ）．．ｇ．．ＰＥＧＭＥ ＷＡＮＧ Ｓｈｕｈｕｉ，ＹＡＮ Ｈｏｎｇｘｉａ，ＭＡ Ｘｉａｏｙａｎ，ＨＵＡＮＧ Ｙｕｎ，ＺＨＡＮＧ Ｑｉｌｕ （Ｄｅｐａｒｔｍｅｎｔ ｏｆＡｐｐｌｉｅｄ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓｃｈｏｏｌ ｏｆ ｃＳｉｅｎｃｅ，Ｎｏｒｔｈｗｅｓｔｅｎ Ｐｏｌｙｔｅｃｈｎｉｃａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｘｉ’ａｎ ７１００７２） Ａｂｓｔｒａｃｔ Ｉｎ ｏｒｄｅｒ ｔｏ ｉｍｐｒｏｖｅ ｔｈｅ ｉｏｎｉｃ ｃｏｎｄｕｃｔｉｖｉｔｙ ｏｆ ｔｈｅ ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ—ｃｏ—ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）（Ｐ （ＭＭＡ—ｃｏ—ＭＡｈ））一ｂａｓｅｄ ｇｅｌ ｐｏｌｙｍｅｒ ｅｌｅｃｔｒｏｌｙｔｅｓ，ｔｈｅ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏ１）ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ ｃｈａｉｎｓ ｗｅｒｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｉｎ ｔｈｅ ｓｉｄｅ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ—ＭＡｈ）ｂｉｎａｒｙ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｔｏ ｐｒｅｐａｒｅ ｃｏｍｂ－ｌｉｋｅ ｐｏｌｙ（ｍｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ－ｃｏ－ｍａｌｅｉｃ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ）一ｇ—ｐｏｌｙ（（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏ１）ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ）（Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ—ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ）ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ．Ｔｈｅ ｃｏｍｂ—ｌｉｋｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ—ＭＡｈ）－ｇ—ＰＥＧＭＥ ｗａｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｗｏ ｅｓｔｅｒｉｆｉｃａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎｓ．Ｔｈｅ ｅｓｔｅｒｉｉｆｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ・ＭＡｈ）ｗｉｔｈ ＰＥＧＭＥ ａｔ ｆｉｒｓｔ ｉｎ ｂｕｔａｎｏｎｅ，ｔｈｅｎ ｉｎｊｅｃｔｉｎｇ ａ ｄｅｆｉｎｉｔｅ ｖｏｌｕｍｅ ｏｆ ｐ－ｔｏｌｕｅｎｅｓｕｌｏｆｎｉｃ ａｃｉｄ ｉｎｔｏ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｉｘｔｕｒｅ ｕｎｄｅｒ ａ ｆｌｏｗ ｏｆ ｎｉｔｒｏｇｅｎ．Ｔｈｅ ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ｓｔｉｒｒｅｄ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓｌｙ ｆｏｒ ２４ ｈ ａｔ ８０℃．Ａｆｔｅｒ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｗａｓ ｃｏｍｐｌｅｔｅ，ｓｏｌｖｅｎｔ ｉｎ ｔｈｅ ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ｔｈｅｎ ｒｅｍｏｖｅｄ．Ａｎ ｅｘｃｅｓｓ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｍｅｔｈｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ａｎｄ ｄｅｆｉｎｉｔｅ ｖｏｌｕｍｅ ｏｆ ｄｉｍｅｔｈｙｌ ｓｕｌｐｈａｔｅ ｗｅｒｅ ａｄｄｅｄ ｔｏ ｔｈｅ ｒｅｓｉｄｕｅ ｓｏ ａｓ ｔｏ ｔｈｏｒｏｕｇｈｌｙ ｅｎｄｃａｐ ｔｈｅ ｕｎｒｅａｃｔｅｄ ｃａｒｂｏｘｙｌ ｇｒｏｕｐｓ．Ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｐｒｏｃｅｅｄｅｄ ｗｉｔｈ ｃｏｎｔｉｎｕｏｕｓ ｓｔｉｒｒｉｎｇ ｆｏｒ ａｎｏｔｈｅｒ ２４ ｈ ａｔ ６０￣Ｃ．Ｔｈｅ ｍｅｔｈｙｌ ａｌｃｏｈｏｌ ｉｎ ｔｈｅ ｒｅａｃｔｉｏｎ ｍｉｘｔｕｒｅ ｗａｓ ｔｈｅｎ ｒｅｍｏｖｅｄ．Ｔｈｅ ｃｒｕｄｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗａｓ ｐｕｒｉｉｆｅｄ ｂｙ ｂｕｔａｎｏｎｅ／ｔｏｌｕｅｎｅ ｒｅｐｒｅｃｉｐｉｔａｔｉｏｎ，ａｎｄ ｄｒｉｅｄ ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ． Ｆｕｒｔｈｅｒ ｍｏｒｅ，ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｍｕｓｔ ｂｅ ｐｕｒｉｉｆｅｄ ｔｈｒｅｅ ｔｉｍｅｓ ｕｓｉｎｇ ｐｅｔｒｏｌｅｕｍ ｅｔｈｅｒ ａｎｄ ｄｅ—ｉｏｎｉｚｅｄ ｗａｔｅｒｓ ａｔ ８０％ｔｏ ｇｅｔ ｔｈｅ ｐｕｒｉｉｆｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔ．Ｔｈｅ ｐｕｒｉｉｆｅｄ ｐｒｏｄｕｃｔ ｗａｓ ｄｒｉｅｄ ｉｎ ａ ｖａｃｕｕｍ ｏｖｅｎ ｔｏ ｒｅｍｏｖｅ ｔｈｅ ｔｒａｐｐｅｄ ｓｏｌｖｅｎｔ ａｔ ４０％ｆｏｒ ２４ ｈ．Ｔｈｅ ｆｉｎａｌ ｐｒｏｄｕｃｔ ｉｓ ｗｈｉｔｅ ｐｏｗｅｒ．Ｔｈｅ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈｅ ｃｏｍｂ—ｌｉｋｅ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｗａｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｂｙ Ｆｏｕｒｉｅｒ ｔｒａｎｓｆｏｒｍ ｉｎｆｒａｒｅｄ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ（ＦＴＩＲ），ｗｈｉｃｈ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ Ｃ－－Ｏ ｉｎ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ａｔ １８５１ ｃｍ ａｎｄ １７８６ ｃｍ＿。ｄｉｓａｐｐｅａｒｅｄ，ａｎｄ ｔｈｅ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ａ ｓａｔｕｒａｔｅｄ ｃｙｃｌｉｃ ｆｉｖｅ—ｍｅｍｂｅｒ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ（Ｏ—Ｃ一０一Ｃ－－Ｏ） ａｌｓｏ ｄｉｓａｐｐｅａｒｅｄ．Ｗｈｉｌｅ ａ ｓｔｒｏｎｇ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ ｏｆ ａｎ ｅｔｈｅｒ ｇｒｏｕｐ ａｔ １ １５２ ｃｍ～ｉｓ ｓｈｏｗｎ．Ｔｈｉｓ ｉｓ ａｎ ｅｖｉｄｅｎｃｅ ｔｈａｔ ａｐｐｒｅｃｉａｂｌｅ ａｍｏｕｎｔ ｏｆ ｔｈｅ ａｎｈｙｄｒｉｄｅ ｈａｓ ｂｅｅｎ ｅｓｔｅｒｉｉｆｅｄ ａｎｄ ｔｈｅ ｐｒｏｄｕｃｔ ｉｓ ａｎ ｅｓｔｅｒ ｏｆ ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏ１）ｍｏｎｏ．ｈＴｅ ｓｔｕｒｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ－ＭＡｈ）－ｇ－ＰＥＧＭＥ ｐｏｌｙｍｅｒ ｗａｓ ｆｕｒｔｈｅｒ ｅｘａｍｉｎｅｄ ｂｙ Ｃ—ＮＭＲ， Ｈ－ＮＭＲ ａｎｄ Ｈ，Ｃ－ＣＯＳＰ ｓｐｅｃｔｒａ．Ｔｈｅ ＦＴＩＲ ａｎｄ ＮＭＲ ｓｐｅｃｔｒａ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｂ．１ｉｋｅ Ｐ（ＭＭＡ．ｃｏ．ＭＡｈ）．ｇ．ＰＥＧＭＥ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ｗａｓ ｓｕｃｃｅｓｓｆｕｌ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ．Ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｐｒｏｐｅｒｔｉｅｓ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ—ＭＡｈ）－ｇ－ＰＥＧＭＥ ｗｅｒｅ ｓｔｕｄｉｅｄ ｂｙ ｔｈｅｒｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ ａｎａｌｙｓｉｓ（ＴＧＡ）ａｎｄ ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌ ｓｃａｎｎｉｎｇ ｃａｌｏｒｉｍｅｔｙｒ（ＤＳＣ）．Ｔｈｅ ＴＧＡ ｉｎｄｉｃａｔｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－ＭＡｈ）－ｇ－ＰＥＧＭＥ ｐｏｌｙｍｅｒ ｗａｓ ｌｉｔｔｌｅｒ ｌｏｗｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ－ＭＡｈ）ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ．Ｔｈｅ ｄｅｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆｔｈｅ ｃｏｍｂ－ｌｉｋｅ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ—ＭＡｈ）－ｇ－ＰＥＧＭＥ ｉｓ ３２５．９℃．Ｔｈｅ ｔｈｅｒｍａｌ ｓｔｂａｉｌｉｔｙ ｏｆ ｃｏｍｂ—ｌｉｋｅ Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ—ＭＡｈ）一ｇ—ＰＥＧＭＥ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ａｎｄ ｔｈｅ Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ—ＭＡｈ）ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ ａｒｅ ｂｏｔｈ ｂｅｔｔｅｒ ｔｈａｎ ｔｈａｔ ｏｆ ｔｈｅ ｐｕｒｅ ＰＭＭＡ ｐｏｌｙｍｅｒ．Ｔｈｅ ＤＳＣ ｃｕｒｖｅｓ ｓｈｏｗｅｄ ｔｈａｔ ｔｈｅ ｃｏｍｂ－ｌｉｋｅ ｐｏｌｙｍｅｒ Ｐ（ＭＭＡ－ｃｏ—ＭＡｈ）一ｇ－ＰＥＧＭＥ ｈａｄ ｔｗｏ ｇｌａｓｓ ｔｒｎａｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅｓ（Ｔ ），ｔｈｅ ｏｎｅ ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｍａｉｎ—ｃｈａｉｎｓ，ｗｈｉｃｈ ｗａｓ ａｔ ａｒｏｕｎｄ １２０￣Ｃ，ａｎｄ ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｗａｓ ａｂｏｕｔ ３２℃．ｗｈｉｃｈ ｃａｎ ｂｅ ｃｏｎｓｉｄｅｒｅｄ ａｓ ｔｈｅ ｇｌａｓｓ ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ｓｉｄｅ－ｃｈａｉｎｓ．Ｔｈｅ ｓｉｄｅ－ｃｈａｉｎｓ ｃａｎ ｍｏｖｅ ａｔ ｒｏｏｍ ｔｅｍｐｅｒａｔｕｒｅ．ｗｈｉｃｈ ｗｉｌｌ ｈｅｌｐ ｔｏ ｔｒａｎｓｆｅｒ ａｎｄ ｅｘｐａｎｄ ｔｈｅ ｅｌｅｃｔｒｏ ａｃｔｉｖｅ ｍａｔｅｒｉａ１． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ Ｐ（ＭＭＡ．ｃｏ—ＭＡｈ），Ｃｏｍｂ－ｌｉｋｅ Ｐ（ＭＭＡ—ｃｏ－ＭＡｈ）－ｇ－ＰＥＧＭＥ ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ，Ｐｏｌｙ（ｅｔｈｙｌｅｎｅ ｇｌｙｃｏ１）ｍｏｎｏ ｍｅｔｈｙｌ ｅｔｈｅｒ
