重量法测定三氧化硫时应注意的几个问题
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三氧化硫是水泥的重要指标之一,水泥 中三氧化硫含量不符合标准要求时,该水泥 将被判定为废品水泥三氧化硫也是石膏的重 要指标,三氧化硫的含量是评定石膏品位高 低的重要依据.因此,测定三氧化硫的含量 在生产,商业,安全及法律上有重要作用. 这里主要谈谈硫酸钡霞量法测定水泥中三氧化 硫时应注意的几个问题. 一
,掌握沉淀硫酸钡的条件
硫酸钡结晶初生成时比较细小,应严格 遵守晶形沉淀的沉淀条件,以便获得相对大 的晶形沉淀,便于过滤和洗涤.为了得到相 对大的颗粒结晶,必须减小沉淀开始时溶液 中硫酸钡的相对过饱和度,使沉淀剂与溶液 中sOz一相遇的瞬间,生成较少的晶核,才 能使较少的晶核逐渐长大成为较大的晶体: 如果相对过饱和度大,瞬间生成很多晶核, 在此后加入沉淀剂时,各晶核竟相生长,必 然得到极多的极细小的晶体,甚至成为无定 形沉淀,将很难过滤和洗涤,给分析结果造 成误差.
要取得理想的晶形沉淀,其沉淀条件主
要有以下几点:
1.稀溶液中进行沉淀.试验溶液及沉 淀剂溶液均应为适当的稀溶液,以减小沉淀 反应开始时溶液中硫酸钡的相对过饱和度. 在测定水泥试样中三氧化硫时,0.5g试样最 后制成约200ml溶液,沉淀剂为10%氯化钡 溶液.但溶液也不能过稀,以免BaSO沉淀 溶解损失增大.
2.在热溶液中进行沉淀.试验溶液应 在微沸条件下用氯化钡溶液进行沉淀.在热 溶液中BaSO的溶解度略有增大,从而降低 了溶液的相对过饱和度.同时,在热溶液中 还可减少BaSO沉淀对杂质的吸附作用.沉 淀完毕后冷却至室温,可减少BaSO沉淀在 热溶液中的溶解损失.
3.慢慢滴加沉淀剂,可用滴支吸取后 慢慢加入热溶液中,切不可将IOm]BaCL溶 液一次全倒入试验溶液中. 4.在不断搅拌下加入氯化钡溶液,防
止因试验溶液中氯化钡局部过浓而生成过多的 晶核.
在上述条件下沉淀完毕后,还要对沉淀 进行\"陈化\"处理,即将沉淀连同溶液一 起在温热处放置4h以上或过夜.陈化可使小 晶体不断溶解,大晶体不断长大.因为小晶 体的溶解度比大晶体大,在同一溶液中,对 大晶体为饱和溶液时,对小晶体则为未饱和 溶液,因此,小晶体就要溶解,溶解到一 定程度时,溶液对小晶体为饱和溶液,对大
晶体则为过饱满和溶液,沉淀就在大晶体上 折出,直至饱和为止.此时溶液对小晶体又 不饱和了,于是小晶体继续溶解.如此反复 进行,小晶体逐渐消失,大晶体不断长大. \"陈化\"作用不仅使沉淀颗粒长大,而且使 沉淀变得更加纯净,因为小品体吸附和包藏 的杂质在陈化过程中被排除到溶液中,大晶 体总表面积小,吸附的杂质也就减少. 二,注意过滤,洗涤要求
在过滤中要严防漏滤现象的发生,以免 测定结果失去准确性,所谓\"漏滤\是 漏斗壁接触处漏到
滤液中去.发生漏滤现象的原因主要是 1.滤纸和漏斗壁之间接触不密实,沉淀 从滤纸和漏斗之间的缝隙滑落,漏到滤液中 去,这种情况的外观特征是,滤纸和漏斗壁 间有气泡存在,如发现这种情况,应设法排 除滤纸和漏斗壁之间的气泡,使滤纸紧贴在 漏斗壁上,再重新过滤,具体办法,可用 手指轻轻压紧滤纸,排除滤纸和漏斗壁之间 的气泡,让滤纸紧贴在漏斗壁上,再用洗涤 液冲净手指即可.
2.滤纸选用不合理,过滤所用滤纸与沉 淀性质不匹配.
重量分析中,应根据沉淀的性质选用合 适的滤纸.一般来说,快速滤纸纸张组织松 软,过滤速度最快,适用于保留粗度沉淀 物,如非晶形沉淀Fe(0H),AL(0H) 等,均可选用较为疏松的快速滤纸,以免
过滤速度太慢中速滤纸纸张组织较紧密, 过滤速度适中,适用于保留中等细度沉淀
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物,如水泥中二氧化硅沉淀的过滤,选用的 就是中速滤纸慢速滤纸纸张组织最为紧密, 过滤速度最慢,适用于保留细度沉淀物,如 Cas.0,Bas0等细晶形沉淀.另外,根
据灰分的多少,滤纸又可分为定性滤纸和定 量滤纸两种,定性滤纸含有较多的灰分,所 以多用于沉淀或残渣不需要进行灼烧称量的过 滤而定量滤纸经过了盐酸和氢氟酸处理, 蒸馏水洗涤,灼烧后灰分极少,可忽略不 计,因此BaSO沉淀应选用慢速定量滤纸进 行过滤.
沉淀经陈化后,会粘附在烧杯壁上,洗 涤的时候,可用带橡皮管的玻棒擦洗烧杯, 然后用热蒸馏水洗涤直至用I%AgNO.溶液检 验,无白色AgCL沉淀为止.用同样方法检 验滤纸是否洗净,洗涤次数不可过多,因为 BaSO沉淀有一定的溶解度,洗涤次数过多 会因BaSO溶液而使结果偏低. 三,掌握沉淀的灰化,灼烧,称量 要点
l_将沉淀连同滤纸放入已恒重的坩埚 内,斜盖上坩埚盖,置于电炉上,用低温 小心烘去水分,待滤纸干燥后再提高温度灰 化,使滤纸灰化完全.灰化时特别注意不要 使滤纸着火,否则会因气流的强烈流动使沉
淀飞失.如已着火,应立即切断电炉电源, 并将坩埚盖盖上,让其自行熄灭后再继续灰 化,切忌用嘴吹灭火焰,以防沉淀飞失. 2.沉淀灰化后应放入800—850℃高温 炉内进行灼烧.沉淀灼烧好后,将坩埚取出 放在石棉板或耐火瓷板上,在空气中稍冷后 再放入干燥器中.坩埚放入干燥器时,应预 先使干燥器与盖子间留有一条缝,以放出热 空气,稍候才关闭,至室温后称量.恒量 空坩埚和恒量沉淀时,掌握的条件如灼烧温 度,冷却时间应保持一致,反复灼烧的时 间,应控制在l5nlin左右.
掌握了以上几个操作要点后,硫酸钡重 量法测定三氧化硫通常都能获得理想的,准 确的检测结果.
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近期.山东省枣庄市峄城区质监分局根据群众举报.连续蠕掉2个无证生产酱油的黑窝点.共查封劣质酱 油78吨,货值近万元.(李勇) =
监譬l^￡Yt』^N蓐鼯 茸选鼙一2004年第12期～
