粉末压片制成的离子选择电极,膜电荷的传递者是__________,它们的检出下限与____________有关.
13．在极谱滴定中,在设定电解池电压下,用在指示电极上不复原的物质滴定可复原物质,滴定曲
线为_______________形状,滴定终点的体积在_____________________处.
14．在电位分析中,搅拌溶液是为了______________________；浓度越低,电极响应的时间 _______________________.
15．在扩散电流 < Ilkovic > 方程的各因素中,受汞柱高影响的是____________________,受温 度影响的是____________,受溶液组分影响的是________________.
16．极谱测定时,假设溶液是碱性或中性,应参加少量_____________来除O2,发生的反响为 _________________________________________.
17．用 AgBr - Ag2S 混晶膜制成的离子选择性电极,一般用作测定______________,其膜电 位公式为 _____________________________ .
18．经典极谱分析中底液一般包括：<1>_______________,<2>_______________.
19．在极谱分析中,改变汞柱高度,得到极谱波高与汞柱高的平方根呈正比,此时受 ___________所控制.
20．极谱波与电位滴定曲线分别表示____________________________的关系曲线和 ____________________________的关系曲线.
21．在控制电位电解分析过程中,电流随时间 ___________ .
22．在电位分析中,溶液搅拌是为了___________________________________________； 而电解和库化分析中是为了____________________________________________. 23．在Ilkovic电流公式中,不受温度影响的参数是_____________________________. 24．库仑分析的先决条件是 ___________ .电解 H2SO4 或 NaOH 溶液时,电解产物在阴
极上为 _________ ,在阳极上为 ________ .
25．能够引起电解质电解的最低外加电压称为 _____________ 电压.
26．用库仑滴定法测定某试液中H+的浓度,在Pt阴极上产生OH-,其反响为___________, Pt阳极上的反响为__________________,它干扰测定,需将两电极_________________. 27．离子选择电极中,晶体膜电极,其膜电位的产生是由于溶液中待测离子_______________, 而膜相中的晶格缺陷上的离子_________________,因而在两相界面上建立双电层结构. 28．在极谱分析中, 假设溶液中有微量重金属离子存在, 引起剩余电流较大, 此时可采用 底液__________除去杂质.这种方法称为________________,是电重量分析法用
.
于_______________的一个例子. 29．某电极对干扰离子的为____________.
30．脉冲极谱法由于叠加的方型脉冲延时较长,在脉冲后期作电流信号采样时不但可消除
______电流的干扰,还可以消除________________电流的干扰.
31．在永停法指示终点的库仑分析中,电极面积较大的一对称为____________,其作用是 _____________________.两根大小一样的铂丝电极称为________________,加上小电压后,
它们的区别是____________________________.
32．库仑滴定分析法,实际上是一种___________________________电解分析法. 33．氢离子玻璃膜选择电极对钠离子的选择性系数为度是对钠离子的_________________.
34．在恒电位下, 由于充电电流随时间按______________关系衰减,电解电流按__________
关系衰减,前者衰减比后衰减_____________,因此方波极谱可消除充电电流的干扰. 35．恒电流电解的优点是_____________________,缺点是__________________,为此常 参加_______________来改善.
36．用pH计测定某溶液pH时,其信号源是__________________________________； 传感器是_______________________________.
37．离子选择电极的电位选择系数KA,B其数值与A,B离子的浓度和实验条件以与测定方法有关,
因此, 不能直接用它的值作分析测定时的干扰_________________,但可用它判断离子选择电极在干扰离子存在时的_____________________________.
38．滴汞电极的汞滴周期一般控制在3s左右,不能太快,其原因是___________________,电流不
再受______________________控制.
39．法拉第电解定律是库仑分析法的理论根底.它明确物质在电极上析出的质量与通过电解池的电量之间的关系.其数学表达式为 _____________ .
40．剩余电流主要是由____________________和________________________________组成. 41．库仑分析法可以分为_____________________法和____________________法两种.库仑分析
的先决条件是_________________,它的理论依据为__________________. 42．pH玻离电极在使用前必须用 _____________ 浸泡.
43．在恒电流电解分析时,为了防止干扰,需参加去极剂,以________________________；
potpotKH,NaKpotA,B=0.0050〔A,B 均为一价离子〕,,,由于干扰产生的误差的百分围
,这说明该电极对氢离子的敏感程
.
在恒电流库仑分析中,需参加辅助电解质,除具有一样的目的外,它_____________. 44．用NaOH滴定H2C2O4的滴定体系中,应选用 _________ 指示电极.
45．溶出伏安法的操作步骤,通常分为二步,第一步是_______________,目的__________ 第二步是______________________________________.
46．氢氧气体库仑计,使用时应与控制电位的电解池装置_____联,通过测量水被电解后产 生的___________________的体积,可求得电解过程中_____________________. 47．化学电池的阴极上发生 ___________ 反响.
48．溶出伏安法假设溶出时的工作电极发生____________反响,如此为___________溶出伏安 法；发生______________反响,如此为____________溶出伏安法.
49．控制电位库仑分析的先决条件是____________________________________.
50．碘化银离子选择电极的电位随碘离子浓度的增大而____________,随银离子浓度的增大
而__________,随氰离子浓度的增大而____________. 三、计算题
1．如下半电池反响与其标准电极电位： HgY2-+2e-= Hg + Y
E1
E2=
Hg2++ 2e-= Hg
计算配合物生成反响的稳定常数 K 的对数值.<25℃>
Hg2+ + Y4- = HgY2-
2．为测定防蚁制品中砷的含量,称取试样3.00g,溶解后用肼将As〔Ⅴ〕复原为As<Ⅲ〕.在弱碱
介质中由电解产生的I2来滴定As〔Ⅲ〕,电流强度为50.00mA,经过15min6s达到终点,计算试样中As2O3的质量分数.－
3．将被测离子浓度为2.3×103mol/L的电解液15mL进展极谱电解,设电解过程中扩散电流强度
不变,汞流速度为1.20mg/s,滴汞周期为3.00s,扩散系数为1.31×10-5cm2/s,电子转移数为1,在电解1小时后被测离子浓度降低的百分数为多少？
4．当以 SHE〔标准氢电极〕为参比电极时,指出测定下述物质时,该用何种指示电极？排出组
成的化学电池形式,推导出 pX 和E的关系式. <1> pI2, <[I-] = 1.0×10-4 mol/L , E pC2O4,Ksp = 3.5×10-11 , E 5．电解分析过程中,卤素离子将在银阳极上发生如下反响而沉积出来：Ag + X- ＝ AgX + e-,
-和
Cl-分开〔以 10-6 mol/L 作为定量除尽其中一种离子的判断根据〕？如能别离,应控制阳极电
.
位在什么围 ？<： Ksp = 1.8×10-10,Ksp = 5.0×10-13 ,E = 0.779V>6．3溶液为滴定剂,银丝为指示电极,饱和甘汞电极为参比电极,用电位滴定法测得某水样中Cl－
的浓度.25oC时银电极的标准电极电位为＋0.799〔VS.SHE〕,饱和甘汞电极的电位为+0.242V,氯化银的Ksp为1.80×10
－10
.试计算滴定终点时电位计的读数为多少？
7．在 100mL含亚砷酸盐的碳酸氢钠缓冲溶液中,用电解碘化物产生的碘进展库仑滴定,通过电
解池的恒定电流为 1.50mA,经 4min 27s 到达滴定终点.计算试液中亚砷酸盐的浓度并写出滴定反响式.
8．一电池可由以下几种物质组成：银电极,未知Ag+溶液,盐桥,饱和KCl溶液,Hg2Cl2, Hg.
〔1〕把上列材料排成电池.
〔2〕哪一电极是参比电极？哪一电极是指示电极？盐桥的作用是什么？盐桥应充什 么电解质？
〔3〕假设银电极的电位比Hg的正,在25C测得该电池的电动势为0.300V,试求未知 溶液中Ag的浓度为多少？〔EθAg+,Ag=0.7994〕 9．假设1.21×103mol/L MA,汞滴滴落时
间为3.93s,汞的流速为1.37mg/s,计算该金属离子在试液中的扩散系数和扩散电流 常数.
10.在 1mol/L HCl 电解质中,某金属离子的极谱复原波是可逆的, <1> 用经典极谱法测得如下数据：
电极电位,E /V 扩散电流,i/μA A,计算此复原波的 1/2 和 n.<2> 汞柱高度为 cm 时,平均极限扩散电流 idA；当汞柱高度升到 81cm 时, 平均极限扩散电流 id为多少？
11．在0.1mol/LKCl底液中,5.00×103mol/LCd2A,假设汞在毛细 管中的流速为18滴 /min,10 滴汞重3.82×102g,求： 〔1〕Cd2在KCl溶液中的扩散系数
〔2〕假设使用另一根毛细管,汞滴的滴落时间t为3.00s,10滴汞重为4.20×102g, 计算其扩散电流的id值 . 12．A.然后在
同样实验条件下,参加2.12×103mol/L的铅标准溶液5.00mL,测得其混合液的扩散
－
－
＋
－
－
＋
－
＋
＋
.
A.试计算未知铅溶液的浓度.
13．某一金属离子的浓度为4.00×103mol/L,在滴汞电极上反响为：
M2++Hg+2e-M假设该离子的扩散系数为8.00×106cm2/s,汞滴滴落时间为4.00s,汞的流速为 1.50mg/s,试计算扩散电流的大小.
14．42在滴汞电极上复原得一极谱波.当CrO42浓度为
2.00×103mol/L,m2/3t1/62/3s-1/2,在－1.10V〔vs SCE〕时,测得扩 A.
假设CrO42在该溶液中的扩散系数为1.00×105cm2/s试求电极反响的电子得失数和半 波电位〔剩余电流可忽略〕.
15．在1mol/LNaOH介质中,4.00×10-3mol/LTeO32在滴汞电极上复原产生一个可逆极谱 波.汞在毛细管中的流速为1.50mg/s,汞滴落下的时间为3.15s,测得其扩散电流为 A.假设TeO32的扩散系数为0.75×105cm2/s,问在此条件下,碲被复原至何状态？ 四、问答题
1．用盐桥来降低液接电位时,对选用的电解质有什么要求,为什么？
－
－
－
－
－
－
－
－
－－
2．用极谱分析法怎样测定可逆电极反响的反响电子数？
3．根据测量电化学电池的电学参数不同,将电化学分析方法可以分为哪几类不同的方法？
电化学局部练习题参
一、选择题 1 B 11 D 21 C 31 C 2 D 12 D 22 D 32 C 3 B 13 B 23 D 33 D 4 A 14 5 A 15 D 25 B 35 6 A 16 D 26 D 7 B 17 C 27 D 8 B 18 A 28 A 9 B 19 D 29 B 10 B 20 C 30 A A 24 D 34 D 二、填空题 1．电极反响的产物发生了氧化复原,有关电极反响 2．Ag电极 3．无；保持恒定
4．溶液的pH大于10, 强碱溶液中Na+浓度太高
.
5．半波电位,极限扩散电流 6．铂
7．电量；100％的电流效率 8．O2＋2H＋2e- H2O2 H2O2＋2H+＋2e- 2H2O 9．电流；浓差极化；电化学极化.
Pot10．KiPot,j ,KBr,Cl
＋
11．；
抛物线；直线交点处. 12．Ag；各自的溶度积Ksp. 13．；
两直线交点对应的体积. 14．加速电位响应的平衡, 越长. 15．m2/3t1/6
＋
除n以外的其它各项, 但主要是D D<与溶液的粘度有关> 16. 无水Na2SO3； 2SO32－＋O22SO42－ 17. Br-；Em=k- S lg aH+
18. <1>支持电解质<2>极大抑制剂 19. 扩散
--滴汞电极电位,电极电位--滴定体积 21．迅速下降
22．加速溶液与电极外表的离子达到平衡； 减少浓差极化. 23．电极反响电子数
24．要求电流效率 100%；阴极上 H2；阳极上 O2. 25．分解电压
H2OH2HO2e2226．
27．能扩散进入膜相的缺陷空穴；也能进入溶液相.
.
28．先电解的方法；汞阴极别离法；别离干扰离子. 29．％～％
30．充电；毛细管噪声
31．工作电极；产生滴定剂；指示电极；一个为阴极,另一个为阳极. 32. 控制电流 33.1potKH,Na
34. exp<－t／RC>;t -1/2; 快
35.电解速度快；选择性差；去极剂. 36．被测溶液；pH玻璃电极 37．校正；干扰程度.
38．太快会扰动溶液, 产生对流传质；扩散过程 39．m = ×it40. 充电电流或电容电流 ; 试剂中杂质的电解电流
41.库仑滴定法和控制电位库仑分析法；100％电流效率；法拉第电解定律. 42. 蒸馏水
43. 以维持电极电位不变；产生滴定剂. 44. 玻璃电极
45．预电解过程；是为了富集被测痕量组分；溶出过程. 46．串；氢氧混合气体；所消耗的电量. 47．复原反响.
48．氧化；阳极；复原；阴极. 49．100%电流效率 50. 减低；增大；减低. 三、计算题 1解：
E1应等于E2,可得： 2解：
质量分数：AssO30.0237.7103 3.003解：根据lkovic扩散电流方程：
－－
被测离子的原始量为：×103×15＝×102m mol 浓度降低的百分量为：×104×100/〔×102〕＝0.74%
－
－
.
4解：
(1) 应用 Pt 作指示电极： (2) 应用 Ag 作指示电极：
5解：从溶度积常数看应首先产生 AgBr 沉淀,要使溶液中 Br-浓度减少到10-6mol/L
如此 Ag 电极电位应为：
AgCl 的析出电位为：
由此可见,当电位加至不足以完全除尽 Br-时,已有 AgCl 析出. 所以,不能用电解的方法将这两种溶液分开. 6．解： 终点时： 终点时电位：
终点时电位计读数=0.511-0.242=0.269V 7解：
亚砷酸盐的浓度： 滴定反响式： 8解： 1〕电池：
〔2〕饱和甘汞电极是参比电极,Ag电极是指示电极.盐桥的作用是
消去液接电位并构成通路,盐桥可充KNO3、KCl等电解质,在这里应为前者. 〔3〕 9解：
〔1〕由尤考维奇方程得： 10解：
<1> 根据EE1/20.059idi可知： lgzi0.05910.02.0...........① 0.515E1/2lgz2.00.05910.04.0 ...........② 0.539E1/2lgz4.0解联立方程组,得z = 1 E 1/2 = - 0.55 V
<2> , h1= cm , id1 = 10.0 A h2=81cm 11解：
（1） 求出m和t：
由尤考维奇方程求出扩散系数D：
〔2〕m(4.2101020)/(1060)1.4(mg/s) 12解： 13解：
由尤考维奇方程得： 14解：
〔1〕由尤考维奇方程得：
23.
15解：
由尤考维奇方程求出电子得失数 复原至－2价. 四、问答题
1答：电解质的正负离子迁移数相等,减少界面电荷别离程度. 电解质的浓度较大,离子迁移量主要由盐桥的电解质向试液移动. 2答：
利用以下滴汞电极电位方程式：
用Ed,e对lg[/i] 作图由直线的斜率即可测定得到可逆电极反响的反响电子数. 3答： A. 电导---------- 电导法 B. 电流-----------极谱和伏安法 C. 电位-----------电位法 D. 电量-----------库仑法.
